当小孩开电动车不慎撞到老人，且老人有同乘人的情况下，这是一个涉及法律责任、赔偿协商及后续处理的复杂问题。以下是一系列详细且有条理的处理步骤，希望能为您提供清晰的指导：
一、紧急救助与现场保护
立即停车并救助伤者：小孩应立即停下电动车，迅速检查老人及其同乘人的伤势。若发现有人受伤严重，应立即拨打120急救电话，并在等待救援期间，根据伤势情况采取必要的急救措施，如止血、保持呼吸道通畅等。
保护事故现场：确保事故现场不被破坏，以便交警后续调查。如果因救助需要必须移动车辆或物品，应详细标记原始位置，并使用手机拍摄现场照片或视频，全面记录事故现场状况，包括车辆位置、碰撞痕迹、刹车痕迹等。
及时报警：拨打122交通事故报警电话，向交警部门报告事故发生的时间、地点、人员受伤情况等关键信息，请求专业处理。
二、通知双方监护人及同乘人相关方到场
迅速通知小孩和老人的监护人到达现场或医院，特别是小孩的监护人需承担起相应的责任和义务。同时，如果同乘人有受伤或需要了解事故情况，也应通知其相关方到场。
三、配合交警进行事故认定
如实陈述事故经过：交警到达后，小孩及其监护人应如实陈述事故发生经过，不得隐瞒或提供虚假信息，以免影响事故责任的公正认定。
责任划分：交警将依据现场勘查、当事人陈述、证人证言等证据，依法对事故责任进行认定，并出具交通事故责任认定书。责任可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任，具体根据事故情况而定。需要注意的是，未成年人骑电动车上路可能违反交通法规，这在责任认定时会被考虑。
四、协商处理赔偿事宜
确定赔偿项目：根据老人及其同乘人的受伤情况，赔偿项目可能涵盖医疗费、误工费（如有工作收入）、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要营养费等。若构成伤残，还需考虑残疾赔偿金、残疾辅助器具费、被扶养人生活费等。
积极协商赔偿：在交警的主持下，小孩的监护人应与老人及其同乘人或其家属就赔偿事宜进行友好协商，力求达成双方都能接受的赔偿协议。协商过程中，应充分考虑对方的合理诉求，并展现出诚意和责任感。
支付方式：赔偿可通过一次性支付或分期支付方式进行，具体支付方式需双方协商确定。支付时需保留好相关凭证，如银行转账记录、收据等，以备不时之需。
保险理赔：若小孩所骑电动车购买了相关保险，或家庭投保了可能涉及此类事故的保险，应及时向保险公司报案，并按要求提供相关材料申请理赔。
五、法律问题与应对策略
民事赔偿责任：若双方无法就赔偿达成一致，老人及其同乘人或其家属有权向人民法院提起民事诉讼，要求小孩的监护人承担侵权责任。根据《中华人民共和国民法典》规定，无民事行为能力人或限制民事行为能力人造成他人损害的，由监护人承担侵权责任；监护人尽到监护职责的，可适当减轻其责任。
加强安全教育与监管：此次事故也警示了小孩监护人在安全教育和监管方面的不足。监护人应以此为鉴，加强对孩子的交通安全教育，教导其遵守交通规则，同时妥善保管电动车，防止孩子私自骑行，避免类似事故再次发生。
六、后续关注与跟进
在事故处理完毕后，监护人应持续关注老人及其同乘人的康复情况，并根据需要提供必要的帮助和支持。同时，也应加强与对方的沟通，确保赔偿事宜得到妥善解决，并维护良好的邻里或社会关系。
综上所述，处理小孩开电动车撞到老人及其同乘人的事故时，应秉持及时救助、保护现场、积极配合、友好协商的原则，同时注重法律责任的明确与承担，以确保事故得到妥善解决。希望这些建议能对您有所帮助。