在机动车直行与从购物中心出来的车相撞的情况下，责任划分主要依据事故发生的具体情况以及交通法规的相关规定，以下是一些可能的情况及责任划分原则：
购物中心出来的车辆未遵守让行规定：
- 如果购物中心出来的车辆在驶入道路时，未按照交通标志、标线或者交通警察的指挥让行，导致与直行的机动车发生碰撞，那么购物中心出来的车辆通常应承担主要或全部责任。这是因为根据交通法规，驶入道路的车辆有义务确保安全后再进行行驶，避免影响其他正常行驶的车辆。
直行车辆存在过错：
- 如果直行车辆在行驶过程中存在超速、未保持安全距离、未注意观察路况等过错行为，且这些行为与事故的发生有直接关系，那么直行车辆也可能需要承担一定的责任。责任的大小将根据过错的具体情况和程度来判定。
双方均有过错：
- 在某些情况下，双方车辆可能都存在过错行为，如购物中心出来的车辆未让行，同时直行车辆也存在超速等行为。这时，责任划分将根据双方的过错程度来综合判定，可能各自承担一部分责任。
不可抗力或意外因素：
- 如果事故是由于不可抗力（如自然灾害）或意外因素（如突然出现的障碍物）导致的，且双方车辆均无过错，那么可能根据具体情况判定双方均无责任或按公平原则分担损失。但这种情况在机动车与机动车相撞的事故中相对较少见。
在处理此类事故时，建议采取以下步骤：
- 立即报警：发生事故后，应立即报警并等待交警到场处理。交警将根据现场情况、证人证言以及监控录像等证据来判定事故责任。
- 保留证据：在等待交警到场的过程中，可以拍摄现场照片、视频等证据，以便后续处理事故时使用。
- 配合调查：积极配合交警的调查工作，如实陈述事故经过，提供相关证据。
- 寻求法律帮助：如果对事故责任划分有异议或后续处理过程中遇到问题，可以寻求专业律师的帮助，以维护自己的合法权益。
最后需要强调的是，每个事故的具体情况都是独特的，责任划分也需要根据具体情况来判定。因此，在处理此类事故时，务必保持冷静、理性，并遵循交通法规和相关法律程序。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。