针对高中生敲诈威胁勒索同学100元这一情况，结合法律实务经验，处理方式需兼顾法律责任、教育矫正和校园安全，具体建议如下：

1. 立即固定证据
   首先需收集并保存所有能证明敲诈勒索行为的证据，包括但不限于：

   • 书面威胁内容（如聊天记录、纸条等）；
     
   • 录音或视频（需合法取得，如公开场合的录音）；
     
   • 证人证言（目击同学或知情人的书面陈述）；
     
   • 转账记录或现金交付的监控录像（如有）。
     法律依据：根据《刑事诉讼法》第五十条，证据需客观真实且合法取得，才能作为定案依据。

2. 区分行为性质与责任

   • 若行为人已满16周岁：
     敲诈勒索公私财物数额较大（通常为1000元至3000元以上，各地标准不同）或多次敲诈勒索的，构成《刑法》第二百七十四条规定的敲诈勒索罪，需承担刑事责任。
     本案中金额仅100元，未达刑事立案标准，但若存在多次、持续或针对多人实施的行为，可能被认定为“情节严重”，仍可能面临刑事处罚。
     
   • 若行为人未满16周岁：
     根据《刑法》第十七条，已满14周岁不满16周岁的人，仅对故意杀人、故意伤害致人重伤或死亡等八类严重犯罪负刑事责任，敲诈勒索不在此列，因此不承担刑事责任。
     但根据《治安管理处罚法》第四十三条，仍可能被处以五日以上十日以下拘留，并处二百元以上五百元以下罚款；因不满16周岁不予处罚的，责令其监护人严加管教。

3. 学校与家庭的联动处理

   • 学校层面：
     依据《未成年人保护法》第三十九条，学校应立即启动校园欺凌防治机制，对涉事学生进行批评教育，必要时可给予纪律处分（如警告、记过等），并通知双方家长到校配合处理。
     若行为构成校园欺凌，学校还需按照《加强中小学生欺凌综合治理方案》的要求，制定专门教育方案并跟踪矫正效果。
     
   • 家庭层面：
     家长需配合学校教育，引导孩子认识错误，主动退还钱款并道歉；若孩子存在心理问题，应及时寻求专业心理咨询帮助。
     同时，家长需加强监管，避免孩子再次实施类似行为。

4. 民事赔偿与和解
   受害人有权要求行为人返还100元，并可主张因威胁行为导致的精神损害赔偿（需提供医疗证明等证据）。
   建议双方家长在学校或社区调解下达成和解协议，明确赔偿金额及方式，避免矛盾升级。

5. 特殊情况处理

   • 若行为人存在精神障碍：
     根据《刑法》第十八条，经法定程序鉴定确认的，不负刑事责任，但需责令家属或监护人严加看管和治疗，必要时由政府强制医疗。
     
   • 若受害人因威胁产生严重心理创伤：
     可依据《民法典》第一千一百八十三条，主张精神损害赔偿，并建议受害人接受心理治疗，保留相关费用票据作为索赔依据。

总结建议：

1. 优先通过学校协调处理，固定证据并推动行为人道歉赔偿；
   
2. 若学校处理无效或行为恶劣，可向公安机关报案，由警方根据年龄和情节决定是否立案；
   
3. 家长需重视孩子的行为矫正，避免从“小错”演变为“大祸”。
   

如有进一步细节（如行为频率、是否使用暴力等），可随时补充说明，我会为您分析具体法律风险。