解除劳动关系协议书不能代替离职申请。下面我来详细解释一下这个问题：

1. 两者性质不同：

   • 解除劳动关系协议书：这是用人单位与劳动者在协商一致的基础上，用于解除双方之间劳动关系的书面协议。它通常包含了双方就解除劳动关系所达成的各项条款，如经济补偿、工作交接等。
   • 离职申请：这是劳动者单方面向用人单位提出解除劳动关系的申请，是劳动者表达离职意愿的一种书面形式。

2. 法律要求不同：

   • 根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，应当出具解除或者终止劳动合同的证明，即离职证明。这是用人单位的法定义务。
   • 离职申请则是劳动者主动提出的，并非用人单位的法定义务或要求。

3. 使用场景不同：

   • 解除劳动关系协议书通常用于双方协商一致解除劳动关系的情况，如劳动者与用人单位就经济补偿等事项达成一致后，会签订此协议。
   • 离职申请则更多用于劳动者因个人原因或其他情况主动提出离职的情况。

4. 法律效力不同：

   • 解除劳动关系协议书一旦签订，对双方均具有法律约束力，双方需按照协议内容履行各自义务。
   • 离职申请本身并不具有直接的法律效力，它只是劳动者表达离职意愿的一种方式，用人单位可以根据实际情况决定是否接受劳动者的离职申请。

综上所述，解除劳动关系协议书和离职申请在性质、法律要求、使用场景以及法律效力等方面均存在显著差异。因此，它们不能相互代替。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。