在电动车与汽车相撞且电动车负主要责任的情况下，电动车主并非一定赔不到钱，赔偿事宜需根据具体情况和法律规定来确定。以下是从多个角度对这一问题的详细分析：
一、赔偿原则与责任划分
电动车主责任：
- 依据《中华人民共和国民法典》的相关规定，电动车主因过错侵害他人民事权益，需按责任比例承担侵权责任。在电动车与汽车相撞且电动车负主要责任的情况下，电动车主需承担大部分赔偿责任。
汽车车主责任：
- 即使电动车一方负主要责任，汽车方仍可能需根据法律规定承担一定比例的赔偿责任。根据《中华人民共和国道路交通安全法》，机动车与非机动车发生交通事故时，机动车一方即使无过错，也可能需承担不超过百分之十的赔偿责任。具体责任比例由交警根据事故实际情况认定。
二、赔偿范围与方式
赔偿范围：
- 人身损害赔偿：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。若造成伤残或死亡，还需赔偿相应的残疾赔偿金、死亡补偿费等。
- 财产损失赔偿：主要涉及双方车辆的维修费用，以及因事故导致的其他财物损毁的赔偿。
赔偿方式：
- 交强险赔偿：汽车交强险在责任限额内先行赔付，不考虑双方责任比例。有责赔偿限额包括死亡伤残赔偿限额180,000元，医疗费用赔偿限额18,000元，财产损失赔偿限额2,000元。
- 超出交强险部分的赔偿：交强险赔偿后不足的部分，按双方责任比例分担。电动车通常承担60%-90%的责任，汽车承担10%-40%的责任，具体比例由交警认定。如果汽车投保了商业第三者责任险，汽车方应承担的部分可由商业险在保险限额内赔付。
三、具体赔偿流程与注意事项
及时报案与收集证据：
- 事故发生后应立即报警并保护现场，积极收集现场照片、视频、证人证言等证据，以便后续处理赔偿事宜。
协商与诉讼：
- 双方可依据交通事故认定书协商赔偿。协商不成时，可通过诉讼解决，法院将根据证据和法律规定判决赔偿责任和金额。
咨询专业人士：
- 在处理赔偿事宜时，建议咨询法律人士以获取专业帮助，确保赔偿事宜得到妥善处理。
四、特殊情况下的赔偿处理
- 如果电动车主经济困难或无力赔偿，汽车车主可以通过法律途径追偿，如申请强制执行等。同时，如果汽车车主投保了相关保险，保险公司也应在保险责任范围内先行赔付，减轻电动车主的赔偿压力。
总结来说，电动车与汽车相撞且电动车负主要责任时，电动车主并非一定赔不到钱。赔偿事宜需根据具体情况和法律规定来确定，包括赔偿原则、责任划分、赔偿范围与方式、具体赔偿流程与注意事项以及特殊情况下的赔偿处理。双方应积极配合处理，确保赔偿公正、合理，维护各自的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。