核心结论：若免费的PDF被侵权，您可通过收集证据、确定侵权主体、选择索赔方式（协商、行政投诉、民事诉讼）等步骤来索赔，具体如下：

1. 收集证据
   • 证明版权归属：您需要收集能证明您对该PDF享有版权的证据，比如创作过程中的草稿、修改记录、原始文件等，这些材料可以体现您的创作过程和创作时间，从而证明您是该作品的创作者。如果是委托他人创作，要有委托创作合同等证明版权归属您的文件；如果是职务作品，要依据单位的相关规定和合同来确定版权归属情况。
   • 证明侵权事实：要找到侵权方使用您PDF的具体证据，例如侵权方网站上的截图、下载链接、侵权方在社交媒体上传播该PDF的记录等。如果可能的话，还可以对侵权行为进行公证，公证的证据在法律上具有更高的证明力。
2. 确定侵权主体
   • 明确侵权方是谁，是个人、企业还是其他组织。如果是网站侵权，要确定网站的运营主体，可以通过查看网站的备案信息、工商登记信息等方式来确定。例如，在一些工业和信息化部ICP/IP地址/域名信息备案管理系统等官方网站上可以查询网站的备案主体。
3. 选择索赔方式
   • 协商解决：您可以先尝试与侵权方进行协商，向其说明侵权事实和您的诉求，要求其停止侵权行为，并给予一定的赔偿。在协商过程中，要注意保留好沟通记录，如聊天记录、邮件等。协商解决的好处是成本较低、效率较高，如果双方能够达成一致，可以快速解决问题。
   • 行政投诉：如果协商无果，您可以向相关的行政管理部门进行投诉。例如，如果侵权行为涉及到网络传播，可以向当地的文化市场综合执法机构投诉；如果涉及到商标侵权等问题，可以向市场监督管理部门投诉。行政管理部门有权对侵权行为进行调查和处理，可能会责令侵权方停止侵权行为，并对其进行罚款等处罚。
   • 民事诉讼：若行政投诉未能达到您的预期效果，或者您希望通过法律途径获得更充分的赔偿，您可以向法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，您需要向法院提交起诉状、证据材料等，法院会根据事实和法律规定进行审理，并作出判决。如果判决侵权方承担赔偿责任，侵权方不履行的，您还可以申请法院强制执行。
4. 确定赔偿金额
   • 实际损失：您可以计算因侵权行为给您造成的实际损失，例如因为侵权导致您的PDF销售量下降所减少的收入、您为创作该PDF所投入的成本等。
   • 侵权获利：如果难以确定您的实际损失，您可以尝试确定侵权方因侵权行为所获得的利益，例如侵权方通过销售您的PDF所获得的收入等。
   • 法定赔偿：如果实际损失和侵权获利都难以确定，法院会根据侵权行为的情节，判决给予五百元以上五百万元以下的赔偿。在确定赔偿金额时，法院会考虑作品的类型、侵权行为的性质、后果等因素。

如果您在处理免费PDF被侵权索赔的过程中遇到任何问题，都可以直接向我咨询，我会为您提供详细的法律解答和帮助。