未签劳动合同离职时，劳动者不可直接走人，而需根据具体情况遵循相应的法律程序。以下是对此问题的详细解析：
一、一般离职程序
根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，无论是否签订书面劳动合同，劳动者在离职时都应遵循一定的程序。在试用期内，劳动者应提前三日通知用人单位；转正后，则需提前三十日以书面形式通知，方可解除劳动合同。这一规定是为了确保用人单位有足够的时间进行工作交接，避免因员工突然离职而导致的运营混乱和损失。
二、用人单位过错情况下的离职
若用人单位存在严重过错，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等，依据《劳动合同法》第三十八条，劳动者有权解除劳动合同。在极端情况下，如用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者可以立即解除劳动合同，且不需事先告知用人单位。
三、事实劳动关系与双倍工资
即使未签订书面劳动合同，但劳动者与用人单位之间已形成事实劳动关系。若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，根据法律规定，应向劳动者每月支付二倍的工资。这是法律对用人单位未履行签订劳动合同义务的一种惩罚性措施。
四、擅自离职的责任
劳动者若未按规定提前通知用人单位而擅自离职，可能会给用人单位造成经济损失。在这种情况下，劳动者可能需要承担相应的赔偿责任。此外，直接离职还可能影响工资结算、社保和档案转移，甚至对劳动者的职业声誉产生负面影响。
五、建议处理方式
协商解决：首选与用人单位进行沟通，说明情况和离职意愿，尝试协商一致解除劳动关系。在协商过程中，可以要求用人单位支付未签订劳动合同期间的双倍工资、结算工资及办理相关离职手续。
提前通知：若协商不成，劳动者应按照《劳动合同法》的规定，提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内提前三日通知），以解除劳动合同。按规定时间和方式通知后，到期即可离职。
保留证据：在整个过程中，务必保留相关证据，如工作证、考勤记录、工资发放记录、与用人单位负责人的聊天记录等。这些证据在发生劳动纠纷时，将有助于证明存在事实劳动关系及工作时间、工资待遇等情况，从而维护自己的合法权益。
总结：未签劳动合同离职并非可以直接走人的简单事宜。劳动者应了解自己的权益和义务，合理行使权利；用人单位也应遵守法律法规，维护和谐的劳动关系。在遇到争议时，双方可通过协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等方式解决。