当与电动车发生事故，且电动车存在超速行为时，处理流程需依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规，以下是一套详细且有条理的处理指南：
一、确保现场安全与急救
立即停车并开启警示灯：事故发生后，双方车辆应立即停车，并开启危险警示灯（双闪灯），以提醒其他车辆注意，防止二次事故的发生。
保护现场与急救：在确保自身安全的前提下，迅速设置警示标志，如三角警示牌。同时，检查双方人员是否受伤，如有需要，立即拨打120急救电话，并采取必要的急救措施，如止血、包扎等。
拍照留证：使用手机等设备对事故现场进行全方位拍照或录像，特别关注车辆碰撞位置、地面刹车痕迹、电动车速度指示（如有）等关键证据，这些证据将有助于后续的责任认定。
二、报警并通知保险公司
报警：立即拨打122交通事故报警电话，清晰准确地报告事故发生的时间、地点、车辆类型（包括电动车是否超速）及人员伤亡情况。
等待交警：在交警到来之前，保持现场原状，不得随意移动车辆或破坏现场，以便交警进行勘查和调查。
通知保险公司：分别向各自的保险公司报案，告知事故相关情况，包括电动车超速的可能情况。报案时间一般要求在事故发生后的24小时内。
三、交警勘查与责任认定
交警勘查：交通警察到达现场后，将进行详细勘查，包括测量行驶轨迹、检查车辆状况（特别是电动车是否超速）、收集证据等。
责任认定：交警根据现场勘查、询问当事人和证人、查看相关证据后，将出具《交通事故责任认定书》，明确事故责任。如果电动车超速是事故发生的直接原因，电动车驾驶人将承担相应责任。
四、损害赔偿协商与保险理赔
协商赔偿：基于交通事故认定书确定的责任比例，当事人可协商赔偿事宜，包括医疗费、误工费、财产损失等。保留相关证据，如医疗费用发票、维修清单等，以便后续理赔。
保险理赔：若电动车或机动车投保了相关保险（如第三者责任险、车损险等），应及时通知保险公司并提供所需证明材料。保险公司将根据保险合同和事故责任进行赔偿。对于电动车超速的情况，保险公司可能会根据保险条款进行相应处理。
五、诉讼解决（如协商不成）
若协商不成或对赔偿金额存在较大争议，任何一方均可向人民法院提起民事诉讼。提交事故责任认定书、损失证据等材料，由法院依法判决并要求责任方履行赔偿义务。
总结与建议
电动车超速行驶是严重的交通违法行为，不仅危及自身安全，也可能给他人带来不可挽回的损失。因此，驾驶电动车时应严格遵守交通规则，控制车速，确保行车安全。一旦发生事故，应冷静应对，按照上述步骤妥善处理，以保护自己的合法权益并承担应有的责任。同时，建议电动车驾驶人考虑购买适当的保险，以减轻经济负担并保障受害者的权益。