可以起诉，但能否撤销或认定无效需根据具体情况判断。以下从不同角度为你详细分析：

1. 协议存在胁迫情形，可主张撤销
   根据《民法典》第1052条，因胁迫签订的民事法律行为（包括离婚补充协议），受胁迫方有权自胁迫行为终止之日起一年内，向法院请求撤销。若你能证明签订协议时前夫以“不出钱治疗孩子”为条件强迫你签字（如录音、聊天记录、证人证言等），且该胁迫直接导致你违背真实意愿签订协议，法院可能支持撤销。
   关键点：需在1年内起诉，并充分举证胁迫事实。

2. 协议内容显失公平，可主张调整或撤销
   若协议中关于财产分割、子女抚养费等条款明显偏向一方（如你承担过多义务，前夫几乎无责任），且这种不公平与孩子生病、前夫拒付医疗费的背景直接相关，可依据《民法典》第151条主张“显失公平”，请求法院调整或撤销部分条款。
   关键点：需证明协议内容与双方经济状况、贡献等严重失衡，且签订时存在紧迫情境（如孩子急需治疗费）。

3. 若协议涉及子女抚养费，可单独起诉要求支付
   即使补充协议已约定抚养费，若前夫未按约定支付（或协议未约定但孩子实际需要），你均可依据《民法典》第1085条，以子女名义起诉要求前夫支付抚养费。法院会根据子女实际需求、父母经济能力等判决合理金额，不受协议限制。
   关键点：抚养费主张与协议效力无关，可直接起诉要求履行法定义务。

行动建议：

1. 立即收集证据：包括胁迫证明（如前夫威胁不出钱的记录）、协议原件、孩子医疗费用单据等；
   
2. 尽快起诉：若主张撤销协议，需在1年内提起诉讼；若主张抚养费，可随时起诉；
   
3. 咨询专业律师：具体证据固定、诉讼策略需结合个案细节设计，建议直接向我咨询进一步方案。