结论前置：在事故中大人全责、小孩无责的情况下，学生险是否赔付需分情况讨论，主要取决于学生险的险种及具体条款约定。以下分情况详细说明：

1. 若学生险为意外伤害保险
   意外伤害保险的赔付通常以“意外事故”为前提，且不区分责任方。只要事故符合保险条款中“意外”的定义（如外来的、突发的、非本意的、非疾病的），即使小孩在事故中无责，保险公司仍需按合同约定赔付医疗费、伤残赔偿金等。例如：小孩被大人驾驶的车辆撞伤，无论大人是否全责，小孩的意外险均可启动赔付。

2. 若学生险包含“第三方责任”条款
   部分学生险会附加“第三方责任险”，用于覆盖被保险人因过失导致他人受伤或财产损失的赔偿责任。但本案中小孩无责，因此该条款不适用，无需考虑赔付问题。

3. 若学生险为学平险（含医疗责任）
   学平险通常包含意外医疗责任，其赔付与事故责任无关，仅关注是否因意外导致医疗费用产生。例如：小孩在事故中受伤就医，无论责任在谁，学平险均可报销符合条款的医疗费用（如门诊、住院费，但需注意免赔额和报销比例）。

4. 需注意的除外情形

   • 故意行为：若事故因小孩故意挑衅或违规导致（如闯红灯），可能被认定为除外责任，保险公司拒赔；但本案中小孩无责，此情形不适用。
     
   • 条款免责范围：部分保险会约定“参与高风险活动”（如赛车、攀岩）期间的事故不赔，需核对具体条款。
     
   • 医疗费用合理性：若医疗费用存在过度治疗或非必要项目，保险公司可能核减赔付金额。

建议行动：

1. 立即联系保险公司报案，并提交事故认定书、医疗记录、费用清单等材料；
   
2. 仔细阅读保险合同，重点关注“保险责任”“责任免除”条款；
   
3. 若保险公司拒赔或赔付不足，可依据《保险法》第23条主张权利，必要时通过诉讼解决。
   

如有进一步疑问，可直接向我咨询，我会结合具体险种条款为您详细分析。