结论：网约车保险过期但对方全责时，您仍可向对方及其保险公司主张赔偿，但自身车辆可能因保险过期面临额外风险。以下是具体分析：

1. 对方全责的赔偿主体
   根据《道路交通安全法》第七十六条，交通事故中对方全责的，由对方保险公司（交强险及商业三者险）在限额内赔偿您的损失，包括车辆维修费、医疗费、误工费等。即使您的网约车保险过期，对方责任不因您的保险状态而免除，您可直接联系对方保险公司定损理赔。

2. 您自身保险过期的风险

   • 车辆损失险缺失：若您的车损险已过期，对方保险公司仅赔偿您车辆的直接损失（如维修费），但若事故导致您车辆贬值、停运损失等间接损失，需通过诉讼主张对方赔偿，且需证明损失合理性。
     
   • 交强险脱保的处罚：若您的交强险过期，根据《机动车交通事故责任强制保险条例》，交警可能扣留车辆并处以保费2倍罚款，且脱保期间车辆不得上路。但此处罚不影响您向对方索赔的权利。

3. 理赔流程建议

   • 现场处理：立即报警并保留事故认定书，拍摄现场照片、视频，记录对方驾驶证、行驶证、保险单信息。
     
   • 联系对方保险公司：要求对方保险公司定损，若对方拖延，可向当地银保监会投诉或直接起诉对方及保险公司。
     
   • 自身损失补充：若您因事故产生误工费（如网约车停运损失），需提供收入证明、运营记录等证据，通过协商或诉讼要求对方赔偿。

4. 特殊情形提示

   • 若对方逃逸或无保险，您可通过自身车险中的“机动车损失保险无法找到第三方特约险”（若已投保）获赔，但保险过期则无法使用此条款。
     
   • 若事故涉及人员伤亡，建议优先通过交强险（对方）和商业三者险（对方）赔偿，不足部分再主张对方个人承担。

温馨提示：网约车作为营运车辆，保险过期不仅影响理赔，还可能面临交通部门处罚。建议及时续保，避免后续风险。如有复杂情况（如对方拒赔、损失争议），可直接向我咨询，我会结合具体证据为您制定解决方案。