结论：在您为朋友担保10万并被执行，且自己未使用一分钱的情况下，能否解除担保责任，需根据具体情况来判断，一般情况下，担保责任不会因未使用借款而自动解除，但存在一些可能的解除途径。以下从不同角度为您详细分析：
一、担保责任的基本性质
担保责任是担保人向债权人承诺，当债务人不履行债务时，由担保人按照约定履行债务或者承担责任的行为。这种责任是基于担保合同而产生的，一旦合同成立并生效，担保人就需要承担相应的法律责任。因此，即使您未使用借款，也不影响担保合同的效力，担保责任不会因此自动解除。
二、可能解除担保责任的途径
与债权人协商解除：
- 您可以尝试与债权人（即借款的出借方）进行协商，说明您未使用借款且经济状况困难等情况，请求债权人同意解除您的担保责任。
- 如果债权人同意，双方可以签订书面协议，明确解除担保责任的相关事宜。但这种情况较为少见，因为债权人通常希望保留更多的还款保障。
债务人履行债务：
- 如果您的朋友（即债务人）能够按时履行还款义务，那么您的担保责任自然就会解除。
- 这是最直接且有效的解除担保责任的方式，但前提是债务人具备还款能力并愿意履行还款义务。
担保合同存在瑕疵或无效情形：
- 如果担保合同存在瑕疵，如签订时存在欺诈、胁迫等情形，或者合同内容违反法律、行政法规的强制性规定，那么担保合同可能被认定为无效。
- 在担保合同无效的情况下，您自然无需承担担保责任。但这种情况需要您提供充分的证据来证明担保合同存在瑕疵或无效情形。
债权人放弃担保权利：
- 债权人有权在债务履行期限届满前放弃对担保人的担保权利。如果债权人明确表示放弃对您的担保权利，并签订书面协议进行确认，那么您的担保责任就会解除。
- 但这种情况同样较为少见，因为债权人通常不会轻易放弃还款保障。
三、法律建议
审查担保合同：
- 仔细审查您与债权人签订的担保合同，了解合同中的具体条款和约定，特别是关于担保责任解除的相关条款。
- 如果合同中存在不明确或模糊的地方，可以咨询专业律师进行解读和澄清。
收集证据：
- 如果您认为担保合同存在瑕疵或无效情形，或者债权人存在违约行为等，需要收集相关证据来支持您的主张。
- 证据可以包括书面合同、聊天记录、转账记录、证人证言等。
寻求法律帮助：
- 如果您无法与债权人协商解除担保责任，或者认为自己的权益受到侵害，可以寻求专业律师的帮助。
- 律师可以根据您的具体情况和证据，为您提供法律咨询和诉讼代理等服务，帮助您维护自己的合法权益。
最后，担保责任是一项严肃的法律义务，一旦承担就需要认真履行。在为他人提供担保时，请务必谨慎考虑自己的经济状况和风险承受能力。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。