关于“前妻能否当监护人”的问题，这并非一个简单的“是”或“否”的答案，而是需要根据具体情况和法律规定来综合判断。

首先，我们要明确的是，监护权的确定主要基于未成年子女的最大利益原则，以及父母双方的监护能力和条件。在婚姻关系存续期间，父母双方通常是未成年子女的共同监护人，平等享有对未成年子女抚养、教育和保护的权利，并共同承担相关义务。然而，当婚姻关系解除后，即离婚后，监护权的分配就会成为一个需要明确的问题。

对于前妻能否成为监护人，这主要取决于以下几个因素：

1. 离婚协议或法院判决：如果双方在离婚时通过协议或法院判决明确了子女的监护权归属，那么前妻是否能成为监护人就直接取决于这一协议或判决。如果协议或判决中明确前妻为监护人，那么她自然就拥有监护权。

2. 前妻的监护能力：即使离婚协议或法院判决没有明确前妻为监护人，但如果她具备合格的监护能力，包括良好的身心健康状况、稳定的经济来源、适宜的居住条件、良好的家庭教育能力等，那么她仍然有可能通过法律程序获得监护权。这通常需要通过法院的监护评估来确定。

3. 未成年子女的意愿：在涉及未成年子女监护权的纠纷中，法院通常会考虑子女的意愿，尤其是当子女达到一定年龄和认知能力时。如果子女明确表示愿意与前妻共同生活，并且前妻也具备监护能力，那么法院可能会倾向于将监护权判给前妻。

4. 其他相关因素：除了上述因素外，法院还可能考虑其他相关因素，如父母双方的品行、与子女的感情联系、对子女的教育和照顾情况等。

以您提供的案例为例，在指导性案例228号中，虽然张某和李某在婚姻关系存续期间分居，但法院在处理监护权纠纷时，仍然参照了民法典关于离婚后子女抚养的有关规定，并考虑了最有利于被监护人的原则。最终，法院根据具体情况判决李某某暂由张某直接抚养，这体现了法院在处理监护权纠纷时的灵活性和对未成年子女利益的重视。

综上所述，前妻能否成为监护人并不是一个固定的答案，而是需要根据具体情况和法律规定来综合判断。如果您或您身边的人面临类似的问题，建议咨询专业的法律人士或机构，以便获得更具体和准确的法律建议。