担保合同能在主合同履行期限届满之后签，但需满足一定条件，且不同情形下担保合同的效力有所不同。以下是对此问题的详细分析：
一、担保合同在主合同履行期限届满后签订的有效性
法律未明确禁止：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，担保合同是主债权债务合同的从合同，但法律并未明确规定主合同到期后不能签订担保合同。关键在于担保合同的内容是否合法、有效，以及是否符合双方当事人的真实意愿。
担保合同的独立性：
- 担保合同虽然依附于主合同存在，但其本身具有一定的独立性。在主合同到期后，如果双方当事人协商一致，并符合法律规定的条件，仍然可以签订担保合同。
二、不同情形下担保合同的效力
主债权债务关系合法有效且双方意思表示真实：
- 如果主债权债务关系在主合同到期后仍然存在且合法有效，债务人仍负有偿还义务，且双方当事人就担保事宜达成一致，签订的担保合同通常有效。例如，甲乙之间的借款合同虽已过还款期限，但甲尚未偿还借款，此时乙与丙签订的担保合同明确约定丙为甲的债务提供担保，该担保合同有效。
主债权债务已过诉讼时效：
- 如果主债权债务因超过诉讼时效而失去了法律的强制保护力，此时签订的担保合同可能会因主债权的瑕疵而受到影响。担保人可以主张主债权已过诉讼时效进行抗辩，若法院认定抗辩成立，担保合同可能无法得到法院的支持。
存在恶意串通等法定无效情形：
- 如果债权人与债务人或担保人之间存在恶意串通，损害国家、集体或第三人利益；或者以合法形式掩盖非法目的等违反法律、行政法规强制性规定的情形，担保合同将被认定为无效。例如，甲乙串通虚构高额债务，让丙在不知情的情况下签订担保合同，这种恶意串通损害丙利益的担保合同无效。
超出法定或约定的保证期间：
- 根据《民法典》的规定，如果没有约定保证期间，保证期间为主债务履行期限届满之日起六个月。如果担保合同中没有明确约定保证期间，或者约定的保证期间已经届满，而债权人和担保人没有重新达成担保合意，担保人将不再承担担保责任。
三、签订担保合同的注意事项
明确担保期限：
- 在签订担保合同时，应明确约定担保期限。担保期限可以根据实际情况进行协商确定，但不得违反法律法规的强制性规定。如果未约定担保期限或约定不明确，则可能引发纠纷。
评估担保人资信：
- 债权人应充分了解担保人的资信状况和偿债能力，以降低担保风险。同时，担保人也应谨慎评估自身的担保能力，避免盲目提供担保。
确保合同内容合法：
- 担保合同的内容必须真实反映当事人的意愿，不得违反法律法规的强制性规定，也不得损害社会公共利益或他人合法权益。合同中的条款应清晰明确，无歧义。
举例说明：假设甲向乙借款100万元，借款期限为一年。借款到期后，甲未能按时偿还借款。此时，乙与丙签订了一份担保合同，约定丙为甲的债务提供连带责任保证。如果甲、乙、丙三方均具备缔约能力，且意思表示真实，担保合同内容合法，那么该担保合同是有效的。但如果甲、乙串通虚构债务，让丙在不知情的情况下签订担保合同，那么该担保合同将因恶意串通而无效。
总结来说，担保合同在主合同履行期限届满后签订是可能的，但需满足一定条件。在签订担保合同时，应确保双方具备缔约能力、意思表示真实，并严格遵守法律法规的相关规定。如果您在签订担保合同过程中遇到任何问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。