当电动车撞到小朋友时，责任的划分是一个相对复杂但基于法律原则的过程，主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其相关实施条例，同时结合事故发生的具体情况进行综合判断。以下是对这一问题的详细解答：

一、责任划分的基本原则

1. 过错程度原则：公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，来确定当事人的责任。这意味着，如果电动车驾驶员或小朋友（及其监护人）存在过错，且这种过错与事故的发生有直接关系，那么他们就需要承担相应的责任。

2. 法定优先情形：如果一方存在故意造成事故、交通肇事后逃逸等严重违法行为，那么该方将承担全部责任。如果双方均有过错，则按各自过错比例分担责任。若各方均无过错，如属于交通意外事故，那么各方均无责任，但可能根据实际情况给予适当补偿。

二、具体责任划分情形

1. 电动车全责：

   • 如果电动车驾驶员违反交通规则，如闯红灯、逆行、超速行驶、违规载人（如超载或搭载不符合规定年龄的儿童）等，且这些行为直接导致碰撞事故的发生，那么电动车驾驶员需要承担全部责任。
   • 如果电动车驾驶员未注意观察路况，未及时避让行人，特别是小朋友，也可能被认定为全责。

2. 监护人部分责任：

   • 如果监护人未尽到看护义务，例如允许儿童在道路上玩耍或独自穿越马路，且这种行为与事故的发生有直接关系，那么监护人需要承担部分责任。
   • 如果小朋友突然冲出道路且监护人未能有效约束，监护人也可能需要承担一定的责任。

3. 混合责任：

   • 如果电动车驾驶员与监护人同时存在违规行为，如电动车驾驶员超速行驶且监护人未看护好小朋友，那么双方需要按比例承担责任。
   • 如果道路环境存在安全隐患，如无信号灯路口、视线受阻等，可能还会引入道路管理方的责任。

4. 特殊免责情形：

   • 如果电动车因机械故障失控且无人为操作失误，电动车驾驶员可以主张减免责任。
   • 如果小朋友因突发疾病失去行动能力导致事故，监护人可以主张减轻责任。

三、责任认定流程

1. 现场处理：事故发生后，应立即保护现场并报警，协助警方固定证据，如监控录像、刹车痕迹等。

2. 责任认定：交警会通过勘查笔录、证人证言等材料出具《交通事故责任认定书》，明确各方责任比例。

3. 协商调解：依据责任认定书进行赔偿协商，可以通过交警部门或人民调解委员会组织调解。

4. 法律救济：如果协商不成，可以向法院起诉，此时需要提供医疗记录、费用清单等证据支持诉求。

综上所述，电动车撞到小朋友的责任划分是一个综合判断的过程，需要考虑多种因素。在处理此类事故时，建议保持冷静，及时报警并保护现场，以便后续的责任认定和赔偿协商。