离职后补签的劳动合同，若双方自愿、内容合法且能实际履行，一般认定为有效；但若存在欺诈、胁迫、规避法律责任或损害第三方利益等情形，则可能无效或部分无效。同时，用人单位不能因补签而免除其此前未签劳动合同的法律责任。以下是对此问题的详细分析：
有效的情况
双方真实意思表示：
- 补签劳动合同必须是双方自愿协商的结果，不存在欺诈、胁迫等违法情形。双方应就之前劳动关系存续期间的权利义务进行明确，并确保合同条款符合法律法规的强制性规定。
- 例子：劳动者离职后与用人单位协商一致，补签合同以确认工资待遇、工作时间等具体事项，这样的合同具有法律效力。
内容合法且能实际履行：
- 补签的劳动合同内容必须合法，不能违反法律法规的强制性规定。同时，合同约定的各项劳动条件、工作内容等应具备履行的可能性和现实性。
- 例子：合同中约定的工资待遇、工作时间等条款符合法律法规，且用人单位能够按照合同约定提供劳动条件，这样的合同是有效的。
对之前劳动关系的追认：
- 双方能够证明补签是对之前劳动关系的追认，且这一追认行为不违反法律法规的规定。这种情况下，补签的合同在一定程度上可能会被认可为有效。
- 例子：劳动者实际工作了一段时间后离职，随后与用人单位补签了劳动合同，合同中明确了对之前工作时间的追认，这样的合同是有效的。
无效的情况
存在法定无效情形：
- 若补签合同过程中存在《劳动合同法》规定的导致合同无效的情形，如欺诈、胁迫、乘人之危等，或者合同内容违反法律法规的强制性规定，那么该合同将被认定为无效或部分无效。
- 例子：用人单位以欺诈手段让劳动者补签劳动合同，或者合同中约定了违反法律法规的条款，这样的合同是无效的。
规避法律责任：
- 若补签是为了规避法律责任，如用人单位为避免支付未签订劳动合同的双倍工资而在离职后补签，并倒签日期至入职时，这种行为违反了诚实信用原则和相关劳动法律法规，补签合同可能被认定无效。
- 例子：用人单位在劳动者离职后，为了逃避支付双倍工资的责任，与劳动者补签了劳动合同，并将日期倒签至入职时，这样的合同可能被认定为无效。
损害第三方利益或公共利益：
- 若补签合同的内容损害了第三方合法权益或公共利益，那么该合同也是无效的。
- 例子：合同中的某些条款可能侵犯了其他劳动者的权益或违反了社会公共利益的原则，这样的合同是无效的。
超过仲裁时效等特殊情况：
- 在一些特殊情形下，即便补签了劳动合同，劳动者仍可能因超过劳动仲裁时效等原因而无法获得某些法律上原本可主张的权益。
- 例子：劳动者在离职后一段时间才补签合同，可能已经超过了申请未签订劳动合同双倍工资赔偿的仲裁时效。
法律责任
从法律责任角度来看，即使事后补签了劳动合同，也不能免除用人单位此前未签劳动合同应承担的法律责任。根据《劳动合同法》的规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这种法定责任不因补签行为而消失。
总结与建议
在实际操作中，建议双方在补签前充分沟通并协商一致，确保合同条款的合法性、合理性和可执行性。同时，劳动者应保留好相关证据以维护自身合法权益。如遇争议，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律意见。