在高速公路上行驶速度超过120公里/小时发生事故时，责任划分需根据具体情况综合判断，并非单纯因超速即承担全部责任。以下从不同角度分析责任划分问题：
一、超速行驶与事故责任的直接关联
超速行驶的违法性：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例，高速公路限速标志标明的最高时速不得超过120公里/小时。超速行驶属于违法行为，将受到行政处罚，如罚款、扣分等。
超速对事故责任的影响：
- 超速行驶会显著增加事故发生的可能性和严重程度。在事故责任划分时，超速行为通常会被视为过错行为，从而影响责任比例。
- 若超速行驶是导致事故发生的直接原因，如因超速导致车辆失控、无法及时避让等，则超速方可能承担主要或全部责任。
二、事故责任划分的综合考量因素
其他交通违法行为：
- 除了超速行驶外，还需考虑事故双方是否存在其他交通违法行为，如违规变道、未保持安全距离、酒驾、毒驾等。这些行为同样会影响责任划分。
事故现场情况：
- 事故现场的具体情况，如道路状况、天气条件、交通信号等，也是责任划分的重要依据。例如，在雨天或雾天超速行驶，可能因视线不佳或路面湿滑而增加事故风险，从而影响责任比例。
车辆性能与状况：
- 车辆的性能和状况，如刹车系统、轮胎磨损等，也可能对事故责任产生影响。若因车辆故障导致事故，且该故障与超速行为无直接关联，则责任划分需综合考虑。
三、责任划分的具体情形
超速方全责：
- 若超速行驶是导致事故发生的唯一原因，且其他方无过错，则超速方可能承担全部责任。
超速方主责，其他方次责：
- 若超速行驶是事故发生的主要原因，但其他方也存在一定过错，如未保持安全距离、违规变道等，则超速方可能承担主要责任，其他方承担次要责任。
双方同等责任或按比例分担责任：
- 若事故双方均存在过错，且过错程度相当或难以区分主次，则可能根据具体情况划分同等责任或按比例分担责任。
四、法律建议
遵守交通法规：
- 驾驶员应严格遵守交通法规，不超速行驶，确保行车安全。
保留证据：
- 在发生事故时，应尽可能保留现场证据，如拍照、录像等，以便后续责任划分和理赔。
及时报警并寻求法律帮助：
- 发生事故后，应及时报警并联系保险公司。如有需要，可寻求专业律师的法律帮助，以维护自身合法权益。
如有任何关于交通事故责任划分的疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据您的具体情况，提供专业、全面的法律建议。