核心结论：车刚起步与外卖员发生碰撞后的赔偿问题，需根据事故责任划分来确定赔偿主体及比例，具体分以下几种情况说明。

1. 若您被认定负事故全部责任
   根据《道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车、行人发生交通事故，非机动车、行人无过错的，由机动车一方承担赔偿责任。此时您需赔偿外卖员的医疗费、误工费、护理费、交通费等合理损失，以及外卖车辆维修费、外卖物品损失费。若外卖员受伤构成伤残，还需赔偿残疾赔偿金、被扶养人生活费等。赔偿方式可先由交强险在限额内赔付（医疗费1.8万元、死亡伤残18万元、财产损失0.2万元），不足部分由商业三者险补充，仍不足的由您个人承担。

2. 若外卖员被认定负主要责任
   根据《民法典》第一千二百一十三条，超出交强险赔偿范围的部分，按责任比例分担。例如外卖员闯红灯、逆行等违规行为导致事故，若认定其承担70%责任，则您仅需承担30%的赔偿责任。赔偿项目同上，但金额按比例计算。需注意，若您存在未年检、未投保交强险等违法行为，可能需先在交强险范围内承担全部责任，再按比例分担剩余部分。

3. 若双方均有过错
   实践中常见“主次责任”或“同等责任”的认定。例如您未观察路况起步，外卖员未减速通过，可能被认定为同等责任（各50%）。此时交强险赔付后，剩余损失双方按比例分担。若外卖员受伤严重，您还需关注是否涉及工伤赔偿问题——若外卖员与平台存在劳动关系，其可同时主张交通事故赔偿和工伤赔偿（医疗费等实际支出部分不可重复获赔）。

实务建议：

• 立即报警并保护现场，由交警出具《事故责任认定书》，这是赔偿的关键依据；
  
• 保存医疗费票据、误工证明、车辆维修单等证据，避免口头协商；
  
• 若对方提出高额赔偿，可要求其提供损失明细及依据，必要时通过诉讼解决；
  
• 若您投保了商业三者险，及时联系保险公司介入，避免个人垫付大额费用。
  

如有进一步细节（如事故地点、对方伤情、保险情况等），可向我补充说明，我会为您具体分析。