结论：企业因环保违法被处罚26万，属于经营性处罚；是否属于重大违法行为，需结合具体违法情形、危害后果、主观过错及地方标准综合判断。以下分情况说明：

1. 是否属于经营性处罚？

属于。经营性处罚是指企业在经营活动中因违反法律、法规或行业规范而受到的行政处罚。环保违法直接关联企业的生产经营活动（如排放污染物、未履行环保审批手续等），处罚对象是企业的经营行为，因此属于经营性处罚。
依据：根据《行政处罚法》及环保相关法规（如《大气污染防治法》《水污染防治法》），环保处罚的目的是规范企业经营行为，防止环境污染，其性质与经营直接相关。

2. 是否属于重大违法行为？

需分情况判断，重大违法行为的认定通常需满足以下条件之一：

1. 违法情节严重：如超标排放污染物、伪造环保数据、逃避监管等主观恶意明显的行为；
   
2. 危害后果重大：导致严重环境污染（如水体、土壤污染）、重大安全事故或群体性健康损害；
   
3. 处罚金额较高：部分地方规定，罚款金额达到一定标准（如20万以上）可能被认定为重大违法；
   
4. 被列入严重违法失信名单：若企业因环保违法被生态环境部门列入“黑名单”，通常属于重大违法。
   

本案分析：

• 若26万罚款是因企业多次违法、主观故意（如偷排废水）或造成实际环境损害（如河流污染），则可能被认定为重大违法；
  
• 若仅因首次轻微超标（如排放浓度超标10%以内）且未造成明显危害，则可能不构成重大违法。
  

建议：企业可结合具体违法情形、地方环保部门认定标准及处罚决定书内容，进一步评估是否属于重大违法。若涉及招投标、政府补贴、上市审核等场景，需特别关注“重大违法”的认定影响。

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