结论：自然人与企业解除关系（如劳动关系）以及法定代表人变更（若自然人同时担任法定代表人）时，是否需要通知，需分情况讨论，具体如下：
一、自然人与企业解除劳动关系
通知义务的主体：
- 企业解除劳动关系：根据《劳动合同法》等相关法律法规，企业解除与劳动者的劳动关系时，通常需要提前通知劳动者，并说明解除理由。这是企业的法定义务，旨在保障劳动者的知情权。
- 劳动者解除劳动关系：劳动者提前解除劳动关系的，一般需提前三十日以书面形式通知企业（试用期提前三日），这是劳动者的法定义务，以便企业有足够时间安排工作交接等事宜。
通知方式：
- 通知方式可以是书面形式，也可以是口头形式，但为了保留证据，建议采用书面形式，如邮件、信件或企业内部系统通知等。
法律后果：
- 若企业或劳动者未履行通知义务，可能面临法律责任，如企业违法解除劳动合同需支付赔偿金，劳动者未提前通知解除劳动合同可能需承担企业因此遭受的损失。
二、自然人作为企业法定代表人变更
变更流程：
- 若自然人同时担任企业的法定代表人，当其与企业解除劳动关系或因其他原因不再担任法定代表人时，企业需按照《公司法》及相关规定办理法定代表人变更登记手续。
- 变更法定代表人需提交相关材料至工商行政管理部门，包括但不限于股东会决议、新任法定代表人身份证明等。
通知义务：
- 内部通知：企业应在决定变更法定代表人后，及时通知内部相关部门和人员，确保公司运营不受影响。
- 外部通知：虽然法律法规未明确规定企业需向外部（如客户、合作伙伴等）通知法定代表人变更事宜，但出于商业信誉和合作关系的考虑，企业通常会主动告知相关方。
- 工商变更登记：企业需在工商行政管理部门办理法定代表人变更登记，这是法定的公示程序，具有对外公示效力。
法律后果：
- 若企业未及时办理法定代表人变更登记，可能面临行政处罚，如罚款等。
- 法定代表人变更未公示或公示不及时，可能影响企业与外部方的交易安全，企业可能需承担因此产生的法律责任。
三、综合建议
对于自然人：
- 在解除与企业劳动关系时，应了解自己的通知义务，并按照规定提前通知企业。
- 若同时担任企业法定代表人，应关注企业是否及时办理了法定代表人变更登记手续。
对于企业：
- 在解除与劳动者的劳动关系时，应依法履行通知义务，并办理相关手续。
- 若需变更法定代表人，应及时办理变更登记手续，并通知内部相关部门和人员，以及考虑是否需向外部方通知。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。