结论前置：非机动车为主要责任时，工伤保险通常仍会赔付，但具体赔付情况需结合事故性质、是否符合工伤认定条件等因素综合判断。以下分情况详细说明：

1. 上下班途中发生非本人主要责任的交通事故
   根据《工伤保险条例》第十四条第六项，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。

   • 关键点：即使非机动车方（如电动车骑行者）承担主要责任，若事故另一方为机动车且存在过错（如超速、违规变道等），且交警认定非机动车方责任≤50%，则仍可能符合“非本人主要责任”条件，可申请工伤认定。
     
   • 例外：若事故完全由非机动车方自身过错导致（如闯红灯、逆行且无其他车辆干扰），则不符合工伤认定条件，工伤保险不予赔付。

2. 工作过程中因非机动车事故受伤
   若职工在工作期间（如外卖配送、快递运输等）因非机动车事故受伤，需结合《工伤保险条例》第十四条第一项“工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害”认定工伤。

   • 责任划分影响：即使非机动车方承担主要责任，只要事故与工作直接相关（如因赶时间配送导致操作失误），通常仍可认定为工伤。但若事故因个人严重违规（如酒驾、故意碰撞）导致，可能被认定为“故意自伤”，工伤保险不予赔付。

3. 第三人侵权导致的事故
   若事故由第三方（如其他车辆、行人）侵权导致，根据《社会保险法》第四十二条，职工因第三人的原因造成工伤，第三人不支付工伤医疗费用或无法确定第三人的，由工伤保险基金先行支付，后有权向第三人追偿。

   • 责任划分影响：无论非机动车方是否承担主要责任，只要符合工伤认定条件，工伤保险均会赔付医疗费用等损失，但伤残补助等赔偿可能需通过民事诉讼向侵权方主张。

建议行动：

1. 立即报警并保留事故认定书，明确责任划分；
   
2. 向用人单位报告事故，并在30日内申请工伤认定；
   
3. 若对工伤认定结果有异议，可在收到决定书60日内申请行政复议或6个月内提起行政诉讼。
   

如有进一步疑问或需具体案例分析，可直接向我咨询。