结论前置：离婚时男方不在家，可以通过写委托书委托他人代为处理离婚相关事宜，但需满足一定条件并履行相应手续。以下是具体说明：

1. 委托书的法律效力
   根据《民法典》第1六十一条及《民事诉讼法》相关规定，民事主体可通过书面委托形式授权他人代为行使权利、履行义务。离婚案件中，若一方因客观原因（如工作、健康、居住地限制等）无法亲自到庭，可签署授权委托书，委托近亲属、律师或基层组织推荐的人作为诉讼代理人参与诉讼。

2. 委托书的形式要求

   • 书面形式：委托书需为书面文件，口头委托无效。
     
   • 明确授权范围：需写明委托人（男方）与受托人（被委托人）的姓名、身份证号、联系方式，并详细列明委托事项（如代为起诉/应诉、提交证据、调解、签收法律文书等）。若涉及财产分割、子女抚养等核心权益，建议明确授权“特别授权”（即受托人可代为承认、放弃、变更诉讼请求，进行和解等），否则默认“一般授权”（仅能参与程序性事项）。
     
   • 签字/盖章：委托书需由男方本人签字或按手印，若男方在国外，还需经当地公证机构公证，并经中国驻外使领馆认证；若在国内但行动不便，可申请公证员上门公证。

3. 委托书的提交与审查

   • 提交时间：需在诉讼程序启动前或庭审前向法院提交委托书原件及受托人身份证明。
     
   • 法院审查：法院会核实委托书的真实性、合法性及授权范围。若委托书存在瑕疵（如授权不明、未公证等），可能要求补正或拒绝认可受托人资格。

4. 特殊情形注意

   • 协议离婚：若双方选择协议离婚（到民政局办理），通常需双方亲自到场签署离婚协议。若一方无法到场，部分地区可能允许通过公证委托书委托他人代为办理，但需提前咨询当地民政部门具体要求。
     
   • 诉讼离婚：若通过法院诉讼离婚，委托书是常见操作，但需注意：若男方长期下落不明（如失踪），需先通过特别程序宣告其失踪后，再由其配偶作为利害关系人提起离婚诉讼，此时无需委托书，但需提供失踪证明。

温馨提示：委托书涉及重大权益，建议男方在签署前仔细阅读条款，必要时可由律师协助起草或审核。若您有进一步疑问（如委托书模板、公证流程等），可直接向我咨询，我会结合您的具体情况提供详细指导。