针对第一次驾驶小车、第二次醉驾电动车的情况，将面临行政处罚与可能的刑事处罚，具体处理方式需结合实际情况判断，以下分情况详细说明：
若第一次驾驶小车时仅存在普通交通违法行为（如超速、未系安全带等），未达到行政处罚或刑事处罚标准，则通常仅需接受交警的口头警告、罚款或扣分等行政措施。但若第一次驾驶小车时已存在酒驾行为（血液酒精含量≥20mg/100ml且＜80mg/100ml），则将面临暂扣6个月机动车驾驶证、1000-2000元罚款的行政处罚；若达到醉驾标准（血液酒精含量≥80mg/100ml），则构成危险驾驶罪，需承担刑事责任，包括拘役（1-6个月）、罚金，并吊销机动车驾驶证且5年内不得重新取得。
关于第二次醉驾电动车的处理
电动车属性认定：根据《道路交通安全法》及地方性法规，电动车若符合机动车标准（如设计时速、整车质量等超过非机动车标准），则按机动车管理；若符合非机动车标准，则按非机动车管理。这一认定直接影响处罚依据。
若电动车属机动车：第二次醉驾将直接构成危险驾驶罪，需承担刑事责任。根据《刑法》第一百三十三条之一，醉驾机动车的，处拘役并处罚金；同时吊销机动车驾驶证，5年内不得重新取得。若第一次驾驶小车时已因酒驾/醉驾受过处罚，第二次醉驾电动车可能被认定为“情节严重”，量刑时可能从重处罚。
若电动车属非机动车：虽不构成危险驾驶罪，但根据《道路交通安全法》第八十九条，醉酒驾驶非机动车的，可处50元以下罚款；若因醉驾导致交通事故，可能需承担民事赔偿责任（如赔偿对方医疗费、车辆损失等）；若行为恶劣（如多次醉驾、拒不配合执法等），可能面临行政拘留（1-15日）。
综合处理原则
累犯与从重情节：若第一次驾驶小车时已因酒驾/醉驾受过处罚，第二次醉驾电动车可能被认定为“累犯”或“情节严重”，在行政处罚或刑事量刑时从重处理。
证据固定与程序：交警将通过呼气酒精检测、血液酒精含量鉴定等固定证据；若对电动车属性有争议，可能需委托鉴定机构进行车辆属性鉴定；处罚程序包括立案、调查、告知、听证（如申请）、决定、送达等环节。
建议：若您或他人涉及此类情况，请立即停止驾驶行为，配合交警调查，并尽快咨询专业律师。具体处罚需结合电动车属性、酒精含量、是否造成事故等综合判断，律师可协助分析证据、争取从轻处理（如认罪认罚、赔偿谅解等）或提出辩护意见。如有进一步疑问，可直接向我提问。