当儿童骑电动车撞上机动车时，这是一个涉及安全、法律责任及赔偿等多方面的问题，需要谨慎且有条理地处理。以下是一份详细的处理指南，旨在帮助您全面了解并应对此类情况：

一、确保安全与初步急救

1. 立即停车：儿童应迅速停下电动车，避免进一步碰撞或伤害。
2. 检查伤势：迅速查看被撞机动车驾驶员及电动车上儿童（如有其他乘客）的伤势。若有人受伤，特别是出现出血、骨折或意识不清等严重情况，应立即拨打120急救电话。
3. 初步急救：在等待救援期间，如果条件允许且您具备基本的急救知识，可以采取简单的急救措施，如止血、保持呼吸道通畅等。

二、保护现场与证据收集

1. 现场保护：确保事故现场不被破坏，以便交警后续调查。可以用手机拍照或录像记录现场情况，包括车辆位置、碰撞痕迹、道路标识等。
2. 收集证据：记录目击者信息，包括姓名、联系方式等，以便后续需要时联系。同时，保留所有与事故相关的物品，如损坏的电动车部件、机动车碎片等。

三、报警与交警配合

1. 及时报警：拨打122报警电话，向交警部门报告事故发生的时间、地点及大致情况。同时，通知儿童的监护人尽快到达现场。
2. 积极配合：如实向交警陈述事故经过，提供所知信息，并等待交警进行现场勘查和调查取证。由于儿童可能认知和表达能力有限，监护人应协助提供准确信息。

四、责任认定与调查

1. 责任划分：交警会根据现场勘查、证人证言及相关法律法规，出具交通事故责任认定书，明确事故双方的责任比例。需要注意的是，未成年人骑电动车上路可能违反交通法规，这在责任认定时会被考虑。
2. 了解法规：监护人应了解当地关于未成年人骑电动车的法律法规，以便更好地理解责任认定结果。

五、民事赔偿协商

1. 确定赔偿责任主体：由于儿童是未成年人，其造成的损害应由监护人承担侵权责任。如果儿童有自己的财产，应先从其财产中支付赔偿费用；不足部分，由监护人赔偿。
2. 协商赔偿内容：主动与被撞机动车驾驶员或其家属沟通，了解治疗情况和赔偿诉求。赔偿范围可能包括医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费等。如果造成残疾或死亡，还需赔偿残疾赔偿金、丧葬费和死亡赔偿金等。
3. 签订赔偿协议：在双方自愿、平等的基础上，就赔偿金额和支付方式等达成书面协议，并确保按时履行。

六、保险理赔与调解诉讼

1. 保险理赔：如果电动车或机动车购买了相关保险（如第三者责任险、交强险等），应及时联系保险公司报案，并按照要求提供相关证明材料申请理赔。
2. 申请调解：若双方无法就赔偿事宜达成一致，可以向当地的交通事故调解委员会申请调解。
3. 提起诉讼：如果调解无果，被撞机动车驾驶员或其家属有权向人民法院提起诉讼，由法院根据实际情况作出判决。

七、后续教育与预防措施

1. 安全教育：事故处理完毕后，监护人应对儿童进行深刻的交通安全教育，强调遵守交通规则的重要性，并加强监管，防止类似事故再次发生。
2. 预防措施：考虑为儿童配备适合其年龄和身高的安全装备，如头盔、护膝等。同时，避免让儿童在交通繁忙或路况复杂的地方骑电动车。

在整个处理过程中，监护人的积极参与和正确指导至关重要。请保持冷静、理性，并遵循上述步骤，以确保儿童的权益得到充分保护，并尽量减少事故带来的负面影响。