结论：交通事故人员受伤签字同意全责后，若超出三天的复议期，一般情况下不能直接申请复议，但在特定情形下仍有补救措施。

详细分析：

1. 一般情况下的复议期限： 根据《道路交通事故处理程序规定》，当事人在收到道路交通事故认定书后，若对认定结果或出具的证明有异议，必须在认定书送达之日起三日内向相关部门提出书面复核申请。这一规定明确了复核申请的时间限制，即超过三日提交的复核申请，上级公安机关交通管理部门将不予受理，并会书面通知申请人。这是为了确保交通事故处理的及时性和效率性，避免因为长时间的复议程序而拖延事故的解决。

2. 特定情形下的补救措施：

   • 新证据的出现：虽然一般情况下超过三天不能申请复核，但如果当事人能够提出新的证据，或者这些证据足以推翻原事故认定书，那么在后续的事故赔偿等民事诉讼过程中，当事人仍然有权向法院提出对事故认定书的质疑。法院会根据提交的新证据和具体情况，对事故责任划分进行重新审查判断。
   • 不可抗力或其他正当理由：如果当事人因不可抗力或其他正当理由（如重大疾病、意外事件等导致无法及时提出申请）耽误了法定申请期限，那么复核申请的期限将不受三天的限制。在这种情况下，申请期限会从障碍消除之日起继续计算。这为那些因特殊原因错过复核期限的当事人提供了额外的救济途径。

3. 实际操作建议：

   • 及时咨询：如果当事人对事故认定书有异议且超过了三天的复议期限，建议尽快向我咨询，以便根据具体情况制定合适的应对策略。
   • 收集证据：如果当事人认为有新证据能够推翻原事故认定书，应尽快收集并整理这些证据，以便在后续的诉讼过程中提出质疑。
   • 了解诉讼程序：当事人应了解事故赔偿等民事诉讼的程序和要求，以便在必要时向法院提出对事故认定书的质疑。

总结：虽然事故认定书一旦签字并送达，通常需要在三日内提出复核申请，但法律也允许在特定情况下进行补救。因此，如果当事人对事故认定书有异议且超过了三天的复议期限，不要放弃，而是应尽快咨询并收集证据，以便在后续的诉讼过程中维护自己的合法权益。