要证明员工已经离职，通常可以通过以下几种方式来进行：
一、离职证明
离职证明是最直接且有效的证明员工已经离职的文件。它应该包含员工的姓名、身份证号码、入职日期、离职日期、所在部门、担任职务等关键信息，并加盖公司公章以确认其真实性。离职证明不仅证明了员工与原用人单位已经解除了劳动关系，还证明了员工是按照正常手续办理离职的，是自由人，可以申请失业金或应聘新的职位，同时也可以凭此转人事关系、社保、公积金等。
二、解除劳动合同通知书
在某些情况下，如果公司出具的《解除劳动合同通知书》内容符合相关法律法规要求，详细写明了劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等关键信息，那么这份通知书也可以被认定为解除或者终止劳动合同的证明，从而间接证明员工已经离职。但需要注意的是，并非所有的《解除劳动合同通知书》都能直接等同于离职证明，具体还需根据通知书的内容和当地法律法规来判断。
三、其他辅助证明
除了上述两种正式文件外，还可以通过一些其他辅助证明来证明员工已经离职，例如：
社保和公积金缴纳记录：员工离职后，原公司会停止为其缴纳社保和公积金。因此，通过查询社保和公积金的缴纳记录，可以间接证明员工已经离职。
工资发放记录：员工离职后，原公司会停止发放工资。因此，通过查看工资发放记录，也可以作为员工已经离职的一个辅助证明。
工作交接单：如果员工在离职时进行了工作交接，并留下了工作交接单，那么这份交接单也可以作为员工已经离职的证明之一。
四、法律途径
如果原公司拒绝出具离职证明或其他相关证明文件，员工可以通过法律途径来维护自己的权益。根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明。如果公司违反这一规定，员工可以向劳动仲裁部门提出申诉，要求公司出具相应的证明文件。
综上所述，要证明员工已经离职，最直接且有效的方式是获取离职证明。如果无法获取离职证明，也可以通过解除劳动合同通知书、社保和公积金缴纳记录、工资发放记录或工作交接单等辅助证明来间接证明。在必要时，还可以通过法律途径来维护自己的权益。