结论：在一般代理权限中注明可以签收调解书的，该员工通常可以签收调解书，但需结合具体授权内容、法律规定及司法实践综合判断。以下从不同角度展开分析：
1. 从代理权限的法定范围看
根据《民事诉讼法》第六十二条及《民法典》第一百六十一条，代理权限分为一般代理和特别代理。一般代理权限通常包括：
- 代为起诉、应诉；
- 代为承认、放弃、变更诉讼请求；
- 代为进行和解、调解（但需明确授权）；
- 代收法律文书（包括调解书）。
若授权委托书中明确写明“可签收调解书”，则属于对一般代理权限的补充说明，员工有权签收。但需注意：
- 调解书涉及实体权利处分（如赔偿金额、履行方式等），若代理权限中未明确“代为和解或调解”，仅写“签收调解书”，可能存在争议。部分法院会要求同时具备“调解权限”和“签收权限”才认可。
2. 从司法实践的常见操作看
- 法院认可的情况：多数法院认为，若授权委托书明确列明“签收调解书”，且调解内容未超出代理权限范围（如赔偿金额在委托人授权范围内），员工签收有效。
- 法院不认可的情况：若调解内容超出代理权限（如委托人仅授权“赔偿不超过10万元”，但调解书约定15万元），即使员工签收，委托人也可主张无效。
3. 从风险防范角度建议
为避免纠纷，建议：
- 明确授权内容：在授权委托书中同时写明“代为调解”和“签收调解书”，避免歧义。
- 限制调解范围：如“代为调解，但赔偿金额不得超过XX万元”，防止员工越权处分。
- 事后确认：若员工签收调解书后，委托人应及时书面确认调解内容，避免后续争议。
若您有具体案件或授权委托书文本，可进一步向我咨询，我会结合细节为您分析风险点。