对交通事故责任认定书不服时，当事人不能直接提起上诉，但可以通过申请复核或在民事诉讼中提出异议等法律途径来维护自己的合法权益。以下是对这一问题的详细解答：

一、不能直接上诉的原因

交通事故责任认定书是公安机关交通管理部门根据交通事故现场勘验、检查、调查情况和有关的检验、鉴定结论，分析查明交通事故的基本事实、成因和当事人责任后所作的技术性结论。它并非具体行政行为，而是一种证据材料，因此不能直接针对其提起上诉。

二、可采取的救济途径

1. 申请复核

   • 适用情形：当事人对道路交通事故认定有异议的。
   • 申请时间：自道路交通事故认定书送达之日起三日内。
   • 复核机关：上一级公安机关交通管理部门。
   • 复核流程：
     1. 当事人向作出认定的公安机关交通管理部门的上一级机关提交书面复核申请。
     2. 复核申请应明确复核请求、理由和主要证据。
     3. 上一级公安机关交通管理部门将在受理复核申请之日起三十日内进行审查，并作出复核结论，包括维持原认定或撤销原认定并重新制作交通事故认定书。
   • 注意事项：同一事故的复核以一次为限，且逾期提交复核申请的，不予受理。

2. 在民事诉讼中提出异议

   • 法律依据：交通事故责任认定书作为民事赔偿诉讼中的重要证据，当事人可以在民事诉讼中对事故认定书的证明力提出异议，并提供相反的证据予以推翻。
   • 操作步骤：
     1. 在涉及交通事故的民事诉讼中，向法庭提出对交通事故责任认定书的质疑。
     2. 提供相应的证据来支持自己的观点，如现场照片、证人证言、视频资料等，以证明责任认定书存在的错误或不合理之处。
     3. 法院将综合全案证据，对事故责任进行重新审查和判断，并据此作出裁决。如果当事人能够证明事故认定书存在错误或不合理之处，法院可能会根据案件实际情况对责任划分进行调整。

三、综合建议

• 及时采取法律措施：对交通责任认定书不服时，当事人应及时采取法律措施维护自己的权益，避免错过复核申请期限或诉讼时效。
• 充分准备证据：在申请复核或提起诉讼时，当事人应充分准备证据，以支持自己的主张。证据应真实、合法、有效，能够证明责任认定书存在的错误或不合理之处。
• 遵循法律程序：在整个过程中，当事人应遵循法律程序，按照规定的期限和要求提交申请和证据，以确保自己的权益得到充分保障。

作为专业律师，我建议你在遇到此类问题时，首先尝试通过复核程序进行救济。若复核后仍不满，再考虑通过民事诉讼等法律途径进一步维护自己的权益。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。