在机动车与无牌无证的电动车发生交通事故时，责任的大小并非固定，而是需根据事故现场的具体情况、双方的行为以及相关法律法规来综合判定。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

一、责任判定的基本原则

1. 过错原则：交通事故的责任划分主要依据双方的过错程度。若电动车驾驶人无过错，机动车驾驶人通常需承担全部赔偿责任；若电动车驾驶人有过错，其过错程度将影响机动车方的赔偿责任，可能适当减轻机动车方的责任。

2. 保护弱势群体原则：即使机动车驾驶人没有过错，也需承担不超过百分之十的赔偿责任，这是为了保护交通中的弱势群体，如电动车驾驶人。

二、无牌无证电动车的特殊性

• 机动车范畴认定：若电动车被认定为机动车范畴（如超标电动车），驾驶人需持有相应驾驶证。无证驾驶虽不直接导致事故责任，但会影响责任比例的判定，并可能面临行政处罚，如罚款及拘留。若无证驾驶导致交通事故且构成交通肇事罪，还将依法追究刑事责任。

• 保险赔偿问题：无证驾驶的电动车若被认定为机动车，其所驾驶机动车的交强险和商业险可能会拒赔，所有应承担的损失可能全部由驾驶人本人承担。

三、具体责任划分情形

1. 机动车负主要或全部责任：

   • 机动车存在严重违反交通规则的行为（如闯红灯、超速、违规变道、酒驾等），而电动车虽无证但正常行驶、遵守交通信号时，机动车通常承担主要甚至全部责任。

2. 电动车负主要责任：

   • 电动车存在严重交通违法行为（如逆行、闯红灯、随意横穿马路等），或电动车无证驾驶人在事故发生时存在酒驾、毒驾等情形，且机动车没有明显过错或仅有轻微过错时，电动车可能承担主要责任。

3. 双方同等责任：

   • 双方均有违反交通规则的行为，且过错程度相当，如机动车未礼让优先通行的电动车，而电动车无证且行驶速度过快，双方可能被判定为同等责任。

四、法律建议与后续行动

• 及时报警并保护现场：发生交通事故后，应立即报警并保护现场，等待交警部门前来处理。

• 配合调查并收集证据：积极配合交警部门的调查，如实陈述事故经过，并收集相关证据，如现场照片、视频、证人证言等。

• 咨询专业律师：若对责任划分有异议或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我将根据具体情况，为你提供专业的法律意见和帮助。

总结来说，机动车与无牌无证的电动车发生交通事故时，责任的大小需根据事故现场的具体情况、双方的行为以及相关法律法规来综合判定。双方应充分了解各自的权利和义务，以便更好地维护自身合法权益。在处理此类事故时，保持冷静、积极配合调查，并咨询专业律师是明智之举。