结论：快递员以电池被扣为由要求您支付罚款的行为，不一定构成敲诈，但可能存在违规或违法行为，具体需结合实际情况判断。以下分情况说明：

1. 若快递员无合法依据要求罚款，可能涉嫌敲诈

敲诈的核心要件是：以非法占有为目的，通过威胁、要挟等手段迫使他人交付财物。若快递员以“电池被扣”为由，虚构或夸大后果（如“不交罚款就报警/起诉”），且其本身无权处罚您，则可能构成敲诈。此时您有权拒绝支付，并可向公安机关报案。

2. 若快递员因公司规定或行业规范要求赔偿，需区分合法性

• 合法情形：若电池因您未如实申报（如未标注“锂电池”）、包装不符合标准（如未防短路）导致被扣，且快递公司依据内部规定或《邮政法》《危险化学品安全管理条例》等要求您承担合理损失（如仓储费、返程运费），则属于合法索赔，但需提供费用明细及法律依据。
• 违规情形：若快递员私自设定罚款标准（如“扣一件电池罚500元”），或超出实际损失金额索赔，则属于违规行为。您可要求其出示书面处罚依据，或向邮政管理部门投诉。

3. 关键行动建议

• 核实原因：要求快递员提供电池被扣的具体依据（如海关/邮政部门的扣留通知），确认是否因您的过错导致。
• 拒绝私下交易：若快递员要求现金支付或转账至个人账户，务必警惕，坚持通过公司官方渠道处理。
• 保留证据：保存聊天记录、录音、罚款通知等材料，以备维权使用。
• 投诉途径：若协商无果，可向当地邮政管理局（12305）或市场监管部门举报，或通过诉讼主张权利。

提示：电池运输需严格遵守《危险货物道路运输规则》等规定，建议您未来寄送时如实申报品类、规范包装，避免纠纷。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体法律问题。