当电动车不慎撞到小车时，为确保事故得到妥善处理并保障各方的合法权益，您可以遵循以下详细步骤和建议：

一、确保人员安全与紧急救助

1. 立即停车：事故发生后，应立即停下电动车，避免造成二次事故。
2. 检查伤亡：迅速查看自己、小车司机及乘客的伤势。如有人员受伤，无论伤势轻重，都应立即拨打120急救电话，并尽量保持伤员稳定，等待救援。

二、保护现场与报警处理

1. 保护现场：在确保安全的前提下，尽量保护好事故现场。可以使用警示标志或明显物品设置警示，防止后续车辆碰撞。同时，拍照记录事故现场的全貌、碰撞位置、损伤细节等，这些照片对后续的责任认定和理赔至关重要。
2. 报警处理：拨打122交通事故报警电话，清晰告知事故发生的时间、地点、车辆及人员情况。等待交警到来前，不要破坏现场，也不要与对方发生争执或冲突。

三、配合交警调查与责任认定

1. 如实陈述：交警到达后，应如实陈述事故发生经过，包括行驶速度、方向、交通信号等细节。不要隐瞒或歪曲事实，以免影响责任认定。
2. 责任认定：交警会根据现场情况、双方违法行为及对事故发生的作用等因素，依据《道路交通安全法》及相关法规进行责任划分。责任可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任或无责任。

四、联系保险公司与理赔

1. 通知保险公司：如果电动车购买了相关保险（如意外险），应及时联系保险公司报案，并提供必要信息。同时，小车车主也应通知自己车辆投保的保险公司。
2. 理赔流程：根据保险公司的要求，进行损失评估、提交理赔材料。这些材料可能包括事故责任认定书、车辆维修发票、诊断证明、医疗费用清单等。保险公司会对损失进行定损评估，确定赔偿金额。双方对定损结果无异议后，保险公司会按合同约定进行赔偿。

五、协商赔偿与法律途径

1. 明确损失：在责任认定和保险理赔完成后，双方应对车辆损伤及人员伤亡费用进行评估，确定赔偿项目。
2. 协商赔偿：基于责任认定结果，双方协商赔偿金额和方式。可以在交警主持下进行协商，也可以通过自行协商达成一致。如能达成一致，可签订赔偿协议。
3. 法律诉讼：如果协商不成，可以申请交警部门进行调解。调解仍无法达成协议时，任何一方均可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿争议。

六、注意事项

1. 谨慎沟通：在交警到来前，可以与小车车主简单沟通，但避免轻易承认赔偿金额或责任，等待正式的责任认定。
2. 保留证据：妥善保存所有与事故相关的照片、医疗记录、维修发票等证据，以便后续使用。
3. 保持冷静：整个处理过程中，保持冷静和理性，避免情绪化行为影响事故处理。

综上所述，电动车与小车碰撞事故的处理需要遵循一定的法律程序和规定。通过确保人员安全、保护现场、报警处理、配合交警调查、联系保险公司与理赔、协商赔偿与法律途径等步骤，可以有效保障各方的合法权益。希望这些建议能对您有所帮助。