结论：外卖员在送外卖途中被小车撞，对方已报保险的情况下，外卖员通常仍可以报饿了么保险，但具体能否获得理赔及理赔范围需根据饿了么保险条款、事故责任划分等因素综合判断。以下从不同角度进行分析：

1. 保险性质与叠加理赔

   • 饿了么为外卖员购买的保险（通常为雇主责任险或意外险）与对方车辆购买的交强险、商业三者险属于不同法律关系。前者是外卖员与饿了么之间的保险合同关系，后者是对方与外卖员之间的侵权责任关系。
   • 根据《保险法》及相关司法实践，若外卖员因第三方（即对方车辆）侵权导致人身或财产损失，且符合饿了么保险条款的理赔条件（如意外伤害、医疗费用等），外卖员有权同时向对方保险公司和饿了么保险公司主张赔偿。但需注意，医疗费用等实际支出通常遵循“损失补偿原则”，即不能因同一损失获得超额赔偿（如医疗费已由对方保险公司全额赔付，则饿了么保险不再重复赔付该部分）。

2. 事故责任划分的影响

   • 若对方全责：外卖员的所有合理损失（如医疗费、误工费、伤残赔偿等）应由对方保险公司优先赔付。若对方保险赔付不足（如保额不足或免赔部分），外卖员可依据饿了么保险条款，就剩余部分向饿了么保险公司申请理赔。
   • 若外卖员部分责任：外卖员需按责任比例承担自身损失，对方保险公司仅赔付其应承担的部分。外卖员可就自身承担的损失部分，向饿了么保险公司申请理赔（需符合条款约定）。

3. 饿了么保险条款的具体约定

   • 需重点审查饿了么保险条款中关于“理赔范围”“免责情形”“理赔流程”等条款。例如：
     • 是否涵盖“第三方侵权导致的意外伤害”；
     • 是否要求“先向第三方索赔”或“提供第三方拒赔证明”；
     • 是否对医疗费用、误工费等设置赔付上限或免赔额。
   • 若条款明确排除“第三方已赔付部分”或设置其他限制条件，则可能影响理赔结果。

4. 操作建议

   • 及时报案：外卖员应立即向饿了么平台及保险公司报案，并保留事故认定书、医疗记录、费用单据等证据。
   • 协调理赔：可要求饿了么平台或保险公司协助与对方保险公司沟通，避免重复索赔或遗漏赔付项目。
   • 法律途径：若协商无果，可依据《保险法》《民法典》等规定，通过诉讼或仲裁主张权利。

总结：外卖员在对方已报保险的情况下，仍可尝试申请饿了么保险理赔，但需结合事故责任、保险条款等具体因素判断。建议优先通过协商解决，必要时寻求法律帮助。如有进一步疑问，可直接向我咨询。