当两辆电动车相撞且当时没有报警时，您不必过于担心，因为仍然有一些途径可以妥善处理后续的责任认定和赔偿问题。以下是我为您详细梳理的处理步骤和建议：
一、尽快补报并收集证据
补报事故：尽管事故发生时没有报警，但您应尽快向当地的交警部门报案。在报案时，详细说明事故发生的时间、地点、大致经过以及双方车辆和人员的情况。交警部门会根据您提供的信息进行调查，并尽可能还原事故真相。
收集证据：为了辅助交警进行责任认定，您应积极寻找目击证人，并获取他们的联系方式。同时，尝试调取事故发生地附近的监控录像，这些证据对于明确双方在事故中的责任至关重要。此外，您还可以拍摄车辆损坏的照片、记录现场情况等，以作为后续处理的依据。
二、责任认定与划分
自行协商：如果双方对事故经过和责任没有争议，可以自行协商确定责任。例如，如果一方明显违反了交通规则导致事故，那么该方应承担主要或全部责任。如果双方均有过错，则根据过错程度协商分担责任。
交警认定：如果对责任划分有争议，或者自行协商无法达成一致，那么应等待交警部门的调查结果。交警部门会根据收集到的证据进行调查，并出具交通事故责任认定书来划分责任。
三、赔偿处理
明确赔偿范围：赔偿通常包括医疗费、误工费、护理费、车辆维修费用等。您需要确保所有费用都有明确的凭证支持，如医院检查治疗产生的费用发票、因受伤无法工作导致的收入损失证明等。
协商赔偿：责任确定后，双方应就赔偿事宜进行协商。根据责任比例分担损失，如果一方全责，则承担对方全部合理损失；如果双方有责，则按比例分担。在协商过程中，建议签订书面赔偿协议，明确事故经过、责任认定、赔偿金额及支付方式等内容，并由双方签字确认。
保险理赔：如果您的电动车购买了相关保险（如意外险、第三者责任险等），那么您可以向保险公司报案，并按照保险合同约定进行理赔。理赔时需提供事故证明、医疗费用清单、车辆维修发票等相关材料。
四、法律途径解决纠纷
如果双方无法就赔偿问题达成一致意见，或者对方拒绝赔偿，那么您可以向人民法院提起民事诉讼。在起诉时，您需要准备充分的证据以证明事故的发生经过、自己的损失以及对方应承担的责任。法院将根据证据和法律规定判决责任方承担赔偿责任。
五、总结与建议
在处理电动车相撞事故时，及时报警并获取交通事故责任认定书是处理纠纷的关键。但如果您当时没有报警，也不必过于担心，可以通过补报、协商或法律途径来解决问题。我建议您尽可能保留相关证据，以便在后续处理中证明自己的主张。如果协商不成或对责任有争议，建议及时寻求法律帮助，通过法律途径来维护自己的合法权益。