离婚时妻子给丈夫写的书面保证是否有效，主要取决于保证书的具体内容、性质以及签订时的情境。以下是对此问题的详细分析：

1. 有效的情况：

   • 内容合法且真实意思表示：保证书的内容必须不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，并且是妻子在没有受到欺诈、胁迫等情况下自愿书写的。例如，承诺在婚姻关系存续期间或离婚后，对某些特定事项（如财产分配、子女抚养等）的处理方式，若满足上述条件，一般具有法律效力。
   • 符合合同成立要件：保证书作为一种特殊的合同，需满足合同成立的基本要件，即当事人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、内容合法且不违反社会公共利益。例如，若保证书中明确约定了离婚后丈夫的某些义务，且这些义务不违反法律规定，同时双方均签字确认，那么该保证书通常视为有效。

2. 无效的情况：

   • 违反法律强制性规定：若保证书内容违反法律法规，如约定剥夺丈夫的探视权或要求丈夫承担非法义务等，该部分内容将无效。因为探视权是法定权利，不能通过约定排除；同时，非法义务也不受法律保护。
   • 违背公序良俗：保证书中的苛刻条款，如要求丈夫净身出户且放弃对孩子的一切权利，可能违背公平原则和公序良俗，法院一般不会支持。因为这样的条款可能显失公平，损害了一方的合法权益。
   • 存在欺诈、胁迫：若保证书是在欺诈、胁迫等非自愿情况下签订的，丈夫可请求法院撤销，从而使其无效。例如，妻子以自杀相威胁逼迫丈夫写下放弃全部财产的保证书，这样的保证书因非自愿签订而无效。

3. 特殊情形下的效力：

   • 涉及夫妻忠诚义务的承诺：如果保证书中涉及夫妻忠诚义务的承诺，且内容合理合法、自愿签署，在离婚时可以作为证据使用。但法院会结合其他证据进行综合判定，不会仅凭保证书就作出裁决。
   • 关于子女抚养问题的约定：如果保证书中涉及子女抚养问题的约定符合法律规定的子女抚养基本原则，并且是双方真实意愿的表达，那么该约定可能会被法院在确定子女抚养权归属等问题时作为参考因素。

4. 离婚后情况变化的影响：

   • 即使保证书在离婚时有效，但若离婚后子女的实际需要、双方的经济状况等发生重大变化，原保证书中的约定可能需要相应调整。因为法律允许根据实际情况对原有协议进行合理变更，以保障双方的合法权益。

建议：

• 在签订任何形式的保证书前，双方应充分了解其内容和意义，确保内容合法、真实有效，并遵循相关法律法规的规定。
• 若对保证书的法律效力存在疑问或争议，建议直接向我咨询，以便获取更准确的法律意见和指导。

总之，离婚时妻子给丈夫写的书面保证是否有效，需结合具体内容、性质及签订情境综合判断。同时，也应注意离婚后情况的变化可能对原约定产生的影响，并在必要时寻求专业法律帮助。