兼职是否属于劳动关系以及能否单方面终止，需分情况讨论：
兼职若构成劳动关系：
- 法律关系认定：根据《关于确立劳动关系有关事项的通知》等相关规定，若兼职人员与用人单位之间符合劳动关系的特征，如双方主体适格、存在管理与被管理关系、劳动者提供劳动是用人单位业务的组成部分等，则双方构成劳动关系。
- 单方面终止的限制：在构成劳动关系的情况下，无论是兼职还是全职，用人单位或劳动者均不能随意单方面终止劳动关系。根据《劳动合同法》的规定，用人单位单方面解除劳动合同需符合法定情形，如劳动者严重违反规章制度、严重失职造成重大损害等；劳动者单方面解除劳动合同也需提前通知用人单位（试用期提前三日，非试用期提前三十日），除非用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法行为。
- 法律后果：若一方违反规定单方面终止劳动关系，可能需承担违法解除劳动合同的法律责任，如支付赔偿金或继续履行劳动合同等。
兼职若不构成劳动关系：
- 法律关系认定：若兼职人员与用人单位之间不符合劳动关系的特征，如双方地位平等、不存在管理与被管理关系、劳动者提供劳动并非用人单位业务的组成部分等，则双方可能构成劳务关系或其他民事关系。
- 单方面终止的灵活性：在不构成劳动关系的情况下，双方之间的权利义务关系主要依据双方约定或相关民事法律规定。因此，双方可能享有更大的灵活性来单方面终止关系，但需注意遵守诚实信用原则和合同约定。例如，若双方签订了劳务合同，则需按照合同约定履行通知义务或承担违约责任等。
- 法律后果：若一方违反约定或法律规定单方面终止关系，可能需承担违约责任或赔偿对方因此遭受的损失。
建议：
- 对于兼职人员而言，在开始兼职前应明确与用人单位之间的法律关系性质，并签订书面合同以明确双方的权利义务关系。
- 对于用人单位而言，应依法与兼职人员建立或避免建立劳动关系，并遵守相关法律法规的规定以避免法律风险。
- 若双方在兼职过程中发生争议或纠纷，应及时咨询专业律师以维护自身合法权益。
总结：兼职是否属于劳动关系以及能否单方面终止需根据具体情况进行判断。在构成劳动关系的情况下，双方均需遵守相关法律法规的规定；在不构成劳动关系的情况下，双方则需遵守诚实信用原则和合同约定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。