在农村大街与小巷的电动车相撞的情况下，责任归属并非一概而论，而是需要根据具体的事故情况、双方的过错程度以及相关法律法规来综合判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、事故现场情况与过错程度
路口情况：
- 如果事故发生在路口，且一方电动车是从大街进入小巷，另一方是从小巷驶出至大街，那么需要判断哪一方违反了交通规则，如是否未让行、是否超速等。
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，车辆通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口时，应当遵守让行规则，如转弯车辆让直行车辆先行等。
过错程度：
- 如果一方电动车存在明显的过错行为，如闯红灯、逆行、超速、酒驾等，那么该方很可能需要承担主要或全部责任。
- 如果双方都存在过错行为，那么责任可能需要根据双方的过错程度进行划分，如一方承担主要责任，另一方承担次要责任。
二、具体责任划分情况
一方完全过错：
- 如果一方电动车完全违反了交通规则，且该行为是导致事故发生的直接原因，那么该方需要承担全部责任。
双方均有过错：
- 如果双方电动车都存在过错行为，且这些行为共同导致了事故的发生，那么责任可能需要根据双方的过错程度进行划分。例如，一方因未让行而承担主要责任，另一方因超速而承担次要责任。
无法确定过错：
- 在某些情况下，可能无法明确确定哪一方的过错行为是导致事故发生的直接原因。这时，可能需要依据相关证据（如现场勘查记录、监控视频、证人证言等）来综合判断。如果证据不足或无法形成完整的证据链，那么责任可能需要根据公平原则进行划分，或者由双方协商解决。
三、法律建议与后续行动
及时报警并保护现场：
- 在发生事故后，应立即报警并保护好现场，以便交警部门进行勘查和调查。
收集证据：
- 尽可能收集与事故相关的证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便在后续的责任划分和赔偿协商中提供有力支持。
协商或诉讼解决：
- 在责任划分明确后，双方可以协商解决赔偿问题。如果协商不成，可以向法院提起诉讼，由法院根据事实和法律规定进行判决。
作为张洛溪律师，我建议您在遇到此类交通事故时，首先保持冷静并保护好现场，然后及时报警并收集相关证据。如果责任划分或赔偿问题无法协商解决，您可以向我咨询具体的法律建议和诉讼策略。我将根据您的具体情况和相关法律法规，为您提供专业、全面的法律服务。