结论前置：追偿案债务人还款后能否要求签字免责的债权人还款，需根据免责协议的具体内容、签订背景及法律性质综合判断，具体分以下两种情况分析：

1. 若免责协议合法有效且无瑕疵，债务人无权要求还款

根据《民法典》第575条，债权人免除债务人部分或全部债务的，合同权利义务终止。若签字免责的债权人通过书面协议明确放弃对债务人的追偿权（如“自愿放弃对XX债务的追偿，不再主张任何权利”），且该协议不存在欺诈、胁迫、显失公平等法定无效情形，则免责行为合法有效。此时：

• 债务人还款后：因债权人已通过免责协议放弃权利，债务人无权再要求其返还已还款项；
• 例外情形：若免责协议仅针对特定债务（如部分本金或利息），而债务人实际还款超出免责范围，则对超出部分仍可向债权人主张返还。

2. 若免责协议存在效力瑕疵或属于特定法律关系，债务人可能有权要求还款

以下情形中，免责协议可能被撤销或认定无效，债务人可主张返还：

• 重大误解或显失公平：如债权人因债务人欺诈、胁迫签订免责协议，或免责内容明显违背公平原则（如债务人未履行对价义务），根据《民法典》第147-151条，债权人可请求撤销协议，债务人需返还已还款；
• 担保追偿权未消灭：若债务人还款系基于担保人代偿后的追偿权（如《民法典》第700条），而免责协议仅免除主债务人责任，未明确放弃对担保人的追偿，则担保人仍可向债务人追偿，但债务人无权直接要求债权人返还；
• 免责协议违反法律强制性规定：如免责内容涉及逃避税收、洗钱等违法行为，协议自始无效，债务人可主张返还。

实务建议

1. 审查免责协议：重点核查协议是否明确放弃追偿权、签订时是否存在瑕疵（如签字真实性、意思表示是否自由）；
2. 固定证据：若主张协议无效，需收集欺诈、胁迫、显失公平等相关证据（如录音、聊天记录）；
3. 诉讼策略：根据协议性质选择案由（如确认合同无效纠纷、不当得利纠纷），并注意诉讼时效（一般为3年，自知道或应当知道权利受损之日起算）。

如需进一步分析具体案情，可直接向我咨询。