核心结论：副班是否需赔偿20万及具体赔偿方式，需根据其过错程度、与幼儿园的劳动关系性质、幼儿园管理责任等因素综合判断，可能涉及按比例分担赔偿、由幼儿园承担后追偿等情形。以下分情况说明：

1. 若副班存在直接过错（如未尽到看护职责导致幼儿烫伤）

• 赔偿主体：副班可能需与幼儿园共同承担赔偿责任，具体比例由法院根据过错大小划分。例如，若副班因疏忽未及时阻止幼儿接触热水，可能被认定承担30%-50%责任，幼儿园因管理疏漏承担剩余部分。
• 赔偿方式：
  • 若副班与幼儿园是劳动关系：赔偿通常由幼儿园先行承担（因雇主需为雇员职务行为负责），幼儿园可向副班追偿其应承担的部分（需幼儿园规章制度或劳动合同明确约定追偿条款）。
  • 若副班是独立承包或临时雇佣关系：副班可能需直接向家长赔偿其过错对应的金额（如20万中的6万），幼儿园承担管理责任范围内的赔偿（如14万）。

2. 若副班无直接过错（如已尽到合理看护义务）

• 赔偿主体：幼儿园作为教育机构，需承担主要或全部赔偿责任（依据《民法典》第1199条，无民事行为能力人在园受伤，幼儿园未尽到教育管理职责的应担责）。
• 副班责任：通常无需个人赔偿，但若幼儿园内部规定或劳动合同要求员工承担部分管理责任，可能需根据约定分担少量费用（如通过绩效扣款等方式，但需合法合理）。

3. 关键影响因素

• 过错证据：需通过监控、证人证言等证明副班是否存在疏忽（如是否在岗、是否及时制止危险行为）。
• 赔偿范围：20万需包含医疗费、护理费、残疾赔偿金（若构成伤残）、精神损害抚慰金等，需核实各项费用是否合理（例如，若幼儿未构成伤残，残疾赔偿金部分不应支持）。
• 保险覆盖：若幼儿园购买了校方责任险，保险公司可能承担大部分赔偿，副班和幼儿园的赔偿压力会减轻。

4. 建议行动

• 对家长：收集烫伤证据（如照片、医疗记录）、证明幼儿园/副班过错的证据（如监控），通过协商或诉讼要求合理赔偿。
• 对副班：若被追责，需核实幼儿园的追偿依据（如劳动合同条款），若无合法依据可拒绝不合理扣款；若自身确有过错，可与幼儿园协商分担比例。
• 对幼儿园：应完善安全管理制度（如热水放置位置、看护流程），明确员工职责，通过保险转移风险。

提示：具体赔偿金额和责任划分需结合案件细节（如烫伤原因、副班行为、幼儿园管理漏洞等），建议提供更多信息进一步分析，或直接向我咨询类似案件的处理流程。