在处理小轿车走在非机动车道与逆行电动车相撞，并造成电动车人员伤亡的这类事故时，我们需要遵循一系列严谨且细致的步骤来确保所有相关方的权益得到妥善维护。以下是一个详细的处理流程：
一、现场紧急处理
确保安全：
- 事故发生后，首要任务是迅速将车辆移至不妨碍交通的安全地带，以避免造成交通堵塞或引发二次事故。如果车辆无法移动，应在来车方向适当距离处（一般50-100米）设置明显的警示标志，如三角警示牌。
查看人员伤亡与急救：
- 立即检查事故涉及人员的受伤情况。如果有人员受伤，应第一时间拨打120急救电话，并在专业医疗救援到来前，根据自己掌握的急救知识进行初步处理，但务必谨慎操作，以免加重伤势。
保护现场与取证：
- 在移动车辆或救助伤者之前，使用手机或其他设备全面、清晰地拍摄事故现场，包括车辆位置、碰撞部位、刹车痕迹、道路标识以及周围环境等。这些照片将作为后续确定事故责任的重要证据。
二、报警与责任认定
及时报警：
- 拨打122报警电话，准确报告事故发生的时间、地点、大致情况以及人员伤亡信息。等待交警到场处理，他们将会进行事故勘查和调查。
交换信息与谨慎言行：
- 与对方驾驶员交换基本信息，如姓名、联系方式、车牌号以及保险公司等。但在此过程中，切勿随意承认事故责任或签署任何文件，以免影响后续的权益维护。
责任认定：
- 交警到达现场后，会根据《道路交通安全法》以及事故实际情况进行责任认定。通常，逆行方（电动车）会承担主要甚至全部责任，但具体责任划分还需考虑被撞车辆（小轿车）是否存在违规停车、突然变道等违法行为。交警会在勘查结束后出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。
三、协商赔偿与理赔
协商解决：
- 根据责任认定书，双方可以开始协商赔偿事宜。赔偿范围可能包括车辆维修费、医疗费、误工费、护理费、营养费等。在协商过程中，应保持冷静和理性，提出合理的赔偿要求。
保险理赔：
- 如果事故车辆投保了相关保险，应及时向保险公司报案，并提供必要的理赔材料，如事故责任认定书、医疗费用发票、维修清单等。保险公司会根据保险合同约定进行理赔。
调解或诉讼：
- 如果协商不成，可以请求交警部门进行调解。如果调解仍然不成功，当事人可以向人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿纠纷。在此过程中，建议咨询专业律师以确保自己的合法权益得到充分维护。
四、法律责任与预防措施
- 需要明确的是，非机动车道电动车逆行是违反交通规则的行为，不仅可能导致交通事故，还可能面临相应的法律责任。因此，我们应严格遵守交通规则，文明出行，共同营造一个安全、有序的交通环境。
综上所述，处理这类事故时，我们应确保安全、保护现场、及时报警、等待交警定责，并依据责任认定书进行协商赔偿或采取法律途径解决争议。同时，也应加强交通安全意识，预防类似事故的发生。