事故责任书不能在责任人不知情的情况下添加内容。以下是详细分析：

1. 事故责任书的性质与法律效力
   事故责任书是公安机关交通管理部门（或其他有权机关）根据现场勘查、调查取证后，依法作出的责任认定文书，具有法律约束力。其内容需严格依据事实和法律，且必须向当事人（责任人）送达并告知权利义务。若在责任人不知情的情况下擅自添加内容，可能涉嫌程序违法，导致责任书效力存疑。

2. 程序合法性要求
   根据《道路交通安全法》及相关法规，责任书作出后，公安机关需在规定时间内送达当事人，并允许当事人申请复核。若责任人未被通知或未签字确认，责任书的合法性将受到质疑。例如，若责任人未参与现场勘查或未收到责任书副本，其有权主张程序瑕疵，甚至要求重新认定。

3. 责任人知情权的保障
   责任人作为事故当事人，享有知情权、参与权和申辩权。若责任书内容在责任人不知情的情况下被添加（如修改责任比例、增加认定事实等），可能侵犯其合法权益。此时，责任人可通过行政复议或行政诉讼途径，主张责任书程序违法并要求撤销或变更。

4. 实务中的注意事项

   • 若责任人对责任书内容有异议，应在收到后3日内申请复核，逾期可能丧失权利；
     
   • 责任书添加内容需经法定程序（如补充调查、重新认定），而非单方修改；
     
   • 若发现责任书被篡改，责任人应立即固定证据（如拍照、复印）并咨询律师，通过法律途径维权。

总结：事故责任书的制作和修改必须遵循法定程序，责任人知情是程序合法性的核心要件之一。若您遇到责任书被擅自添加内容的情况，建议及时向我咨询具体应对策略，我会结合事实和法律为您详细分析。