在十字路口两辆电动车相撞，其中一辆直行、一辆起步的情况下，责任划分是一个需要综合考量多方面因素的过程。以下是根据相关法律法规和常见实践，为您提供的详细分析：
一、责任划分的基本原则
责任划分主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例，以及地方性非机动车管理条例（如电动自行车限速、佩戴头盔等规定）。核心原则是根据双方的过错程度，包括是否遵守交通信号灯、让行规则，以及驾驶行为是否合规等，来确定各自应承担的责任。
二、具体责任划分情形
交通信号灯情况：
- 如果直行电动车正常行驶，而起步电动车闯红灯或未按信号灯指示通行，那么起步电动车通常将承担主要甚至全部责任。
- 如果双方均未违反信号灯，但起步电动车未注意观察交通情况，与直行电动车发生碰撞，起步电动车可能因未确保安全而承担一定责任。
让行规则：
- 在十字路口，起步电动车作为转弯或进入路口的车辆，应让行直行车辆。如果起步电动车未按规定让行，与直行电动车相撞，起步电动车将承担主要责任。
- 如果直行电动车存在超速、违规载人等行为，且这些行为对事故发生起到了一定作用，那么直行电动车也可能需要承担一定责任。
车辆状态与驾驶行为：
- 如果起步电动车存在安全隐患，如刹车失灵、灯光不全等，且这些隐患对事故发生起到了作用，起步电动车需承担相应责任。
- 如果直行电动车或起步电动车存在酒驾、逆行、超速等严重违规行为，且这些行为与事故发生有直接因果关系，那么违规方将承担主要或全部责任。
三、责任认定流程
- 报警并保护现场：发生事故后，双方应立即报警，并保护好现场，以便交警进行调查取证。
- 交警调查取证：交警会调取监控录像、询问目击者、检测车速等，以获取事故发生的详细情况。
- 出具责任认定书：交警会根据调查结果，出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。
- 协商或诉讼：根据责任认定书，双方可以协商赔偿事宜。如果协商不成，可以向法院提起诉讼。
四、特殊注意事项
- 电动车属性：如果电动车被鉴定为“超标电动车”（即属于机动车范畴），那么责任划分可能会更加严格，因为机动车需要遵守更严格的交通规则。
- 保险理赔：部分城市推行电动车第三者责任险，如果双方都购买了保险，可以降低赔偿压力。
- 人道主义补偿：在机动车与非机动车事故中，即使非机动车方无责任，机动车方也可能需要承担不超过10%的人道主义补偿。但在电动车相撞事故中，这一原则可能不适用。
五、建议
- 保留证据：发生事故后，双方应尽可能保留现场照片、视频、行车记录仪数据等证据，以便后续处理。
- 及时报案：避免私了导致后续纠纷，应立即报警并等待交警到来。
- 法律咨询：如果事故情况复杂或双方对责任划分有争议，建议咨询专业律师或交通管理部门。
综上所述，十字路口两辆电动车相撞的责任划分需要综合考虑多方面因素。在直行与起步电动车相撞的情况下，起步电动车通常因需要让行直行车辆而承担更多责任，但具体责任比例还需根据双方的具体行为和过错程度来确定。