结论：负债人在工作时，催债行为是否违法需根据具体情况判断，一般而言，若催债行为未干扰负债人正常工作秩序、未侵犯其合法权益，则不违法；若催债行为干扰了负债人正常工作秩序或侵犯了其合法权益，则可能违法。以下从不同角度进行详细分析：
一、合法催债的情形
合理沟通：
- 催债人可以在负债人工作时间外，通过合理的方式（如电话、短信、邮件等）与负债人沟通，提醒其履行还款义务。这种沟通方式若未对负债人的工作和生活造成不当干扰，是合法的。
合法途径追讨：
- 催债人可以通过法律途径，如向法院提起诉讼、申请仲裁等，来追讨债务。这些途径是合法且有效的，不会因负债人在工作而受到限制。
二、违法催债的情形
干扰工作秩序：
- 若催债人在负债人工作时，采取频繁打电话、发短信、到工作场所纠缠等方式，干扰了负债人的正常工作秩序，影响了其工作效率和工作环境，这种行为可能构成违法。根据《中华人民共和国治安管理处罚法》的相关规定，干扰他人正常生活的行为，可能会受到警告、罚款等处罚。
侵犯合法权益：
- 若催债人在催债过程中，采取了侮辱、诽谤、威胁、恐吓等手段，侵犯了负债人的人格尊严、名誉权等合法权益，这种行为不仅违法，还可能构成犯罪。根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，侮辱、诽谤他人情节严重的，可能会受到刑事处罚。
非法拘禁或限制人身自由：
- 若催债人为了迫使负债人还款，非法拘禁或限制其人身自由，这种行为严重侵犯了负债人的人身权利，构成非法拘禁罪，将受到法律的严厉制裁。
三、建议与提醒
负债人方面：
- 若负债人在工作时遇到催债行为，且该行为干扰了其正常工作秩序或侵犯了其合法权益，负债人应及时向单位领导或相关部门报告，并保留好相关证据（如通话记录、短信内容、视频录像等），以便后续维权。
- 同时，负债人也应积极与催债人沟通，说明自己的还款计划和困难，争取达成和解或延期还款的协议。
催债人方面：
- 催债人在追讨债务时，应遵守法律法规和道德规范，不得采取违法或不当手段。建议催债人通过合法途径追讨债务，如向法院提起诉讼或申请仲裁等。
- 若催债人与负债人之间存在争议或纠纷，可以寻求专业律师的帮助，通过法律途径解决争议。
总之，负债人在工作时遇到催债行为时，应保持冷静和理智，根据具体情况判断催债行为的合法性，并采取相应的措施维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。