在电动车和小轿车因大货车相撞（这里我们主要讨论电动车与小轿车之间的赔偿关系，大货车若涉及责任将另行分析）的交通事故中，赔偿问题的处理需遵循《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规。以下是对此类事故赔偿问题的详细解答：
一、事故责任认定
首先，需要明确的是，事故责任的认定是赔偿的基础。公安机关交通管理部门会根据事故现场勘查、当事人陈述、证人证言及检验鉴定结论等证据，出具交通事故责任认定书，明确电动车与小轿车在事故中的责任比例。责任划分可能包括小轿车全责、电动车全责或双方都有责任（主要责任、同等责任或次要责任）。
二、赔偿项目及计算标准
赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损失赔偿两大类：
人身损害赔偿：
- 医疗费：按实际发生的医疗费用计算，需凭医药费、住院费等收款凭证及病历、诊断证明确定。
- 误工费：根据受害人的收入状况计算，有固定收入的按实际减少的收入计算，无固定收入的参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资计算。
- 护理费、交通费、住院伙食补助费、营养费等：均根据相关规定和实际情况计算。
- 残疾赔偿金、残疾辅助器具费、丧葬费、死亡赔偿金：在受害人伤残或死亡的情况下，按法律规定的标准及年限计算。
财产损失赔偿：
- 车辆维修费用：以实际发生的合理维修费用为准，需提供维修发票及清单。
- 车辆贬值损失：在特殊情况下考虑，通过专业评估机构评估确定。
- 其他财产损失：如电动车上携带的物品受损，按实际价值赔偿。
三、赔偿责任承担方式
赔偿责任承担方式取决于小轿车的保险情况：
小轿车有保险的情况：
- 交强险赔偿：在责任限额范围内对电动车一方进行赔偿，不分责任比例。
- 商业险赔偿：交强险赔偿不足部分，根据事故责任比例及保险合同约定由商业险赔偿。
- 驾驶员自行承担：交强险及商业险赔偿后仍有不足部分，由驾驶员按责任比例承担。
小轿车没有保险或保险赔偿不足的情况：
- 由小轿车驾驶员自行承担全部或剩余赔偿责任。若车辆所有人有过错（如未按规定投保交强险），也可能需承担相应责任。
四、赔偿处理流程
- 及时报案：事故发生后，应立即通知交警部门及保险公司，并保留现场证据。
- 责任认定：等待交警部门出具交通事故责任认定书。
- 损失评估：双方可共同委托评估机构或协商确定损失金额。
- 理赔申请：向保险公司提交理赔申请及相关证明材料。
- 协商调解：双方就赔偿金额进行协商调解，力求达成和解。
- 诉讼解决：若协商调解不成，可向法院提起诉讼，由法院判定赔偿金额及责任划分。
五、特殊情况说明
- 如果交通事故系非机动车驾驶人（如电动车驾驶人）或行人故意碰撞机动车造成，机动车一方不承担赔偿责任。
- 如果大货车在事故中也存在责任，那么赔偿问题将更为复杂，可能涉及多方责任划分和赔偿份额的确定。在这种情况下，建议当事人寻求专业法律帮助，以确保自身权益得到妥善维护。
综上所述，电动车与小轿车相撞后的赔偿问题涉及多个方面。在处理此类问题时，建议当事人保持冷静，及时报警并联系保险公司，同时保留好相关证据和资料。如果事故涉及多方责任或赔偿问题复杂，建议寻求专业法律帮助以维护自身合法权益。