结论前置：外卖员在交通事故中负主责且手机摔碎，保险公司是否赔付需分情况讨论，主要取决于外卖员所购买的保险种类及具体条款。

1. 若外卖员购买了车上人员责任险（含随身物品损失保障）：

   • 赔付可能性：在此类保险中，若保险条款明确包含对车上人员随身物品（如手机）因交通事故导致的损失进行赔付，且事故属于保险责任范围（如非故意行为、非免责条款情形），则保险公司应当按照合同约定进行赔付。
   • 注意事项：需仔细审查保险合同，确认手机损失是否在保障范围内，以及是否有免赔额、赔付比例等限制条件。

2. 若外卖员仅购买了交强险或第三者责任险：

   • 赔付可能性：交强险和第三者责任险主要保障的是因交通事故造成第三方（即非本车人员、被保险人以外的受害人）的人身伤亡或财产损失。因此，这两种保险通常不会对外卖员自身的手机损失进行赔付。
   • 特殊情况：若外卖员在事故中同时造成了第三方财产损失，且该损失属于交强险或第三者责任险的赔付范围，则保险公司会按照合同约定对第三方进行赔付，但这与外卖员自身的手机损失无关。

3. 若外卖员购买了个人意外险或财产险（含手机损失保障）：

   • 赔付可能性：如果外卖员购买了个人意外险或专门的财产险，并且保险条款中明确包含了手机等随身物品因意外事故导致的损失赔付，那么在此类事故中，保险公司应当根据合同约定进行赔付。
   • 理赔流程：外卖员需及时向保险公司报案，并提供相关证明材料（如事故认定书、手机购买发票、损失照片等），以便保险公司进行理赔审核。

建议：外卖员在购买保险时，应仔细阅读保险合同条款，了解保险保障范围及免责条款，以便在发生事故时能够准确判断保险公司是否应承担赔付责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。