在电动车于主道行驶被辅路机动车撞的情况下，事故责任的划分需依据具体的事故情形和相关交通法规来综合判断，可能是一方负主要或全部责任，也可能是双方都有责任。以下是对此问题的详细分析：

一、电动车一方可能负主要或全部责任的情况

1. 电动车违规进入主道：如果电动车本应在非机动车道行驶，却违规进入了机动车道（主道），并且这一行为直接导致了与辅路机动车的碰撞，那么电动车驾驶者可能需要承担主要或全部责任。不过，此情形下还需进一步分析机动车是否存在过错，如是否超速、是否注意观察路况等，以确定最终责任划分。

2. 电动车存在其他违法行为：

   • 违反交通信号灯：若电动车在主道行驶时无视红灯继续通行，与按绿灯正常行驶的汽车相撞，电动车因违反交通信号灯指示而承担主要或全部责任。
   • 逆行：虽然电动车在主道逆行的情况较为少见，但若因此与正常行驶的汽车相撞，电动车驾驶者通常需承担主要或全部责任。
   • 超速行驶：尽管电动车速度相对较慢，但若其超速行驶导致无法及时制动而与汽车相撞，电动车驾驶者将因过错而承担主要责任。
   • 随意变道或转弯：电动车在未提前开启转向灯的情况下突然变更车道或转弯，导致汽车避让不及而发生碰撞，电动车驾驶者应承担相应的主要责任。

二、汽车一方可能负主要或全部责任的情况

1. 汽车违规驶入主道或未按规定让行：若汽车从辅路驶入主道时未按规定让行，与正常行驶的电动车相撞，汽车驾驶者需承担主要或全部责任。

2. 汽车存在其他违法行为：

   • 超速行驶：汽车在辅道或主道行驶时超过限速标准，因无法及时刹车而与电动车相撞，汽车超速是事故主因，应承担主要责任。
   • 未注意观察路况：汽车驾驶者在行驶过程中若分心（如低头看手机、与乘客打闹等），未能及时发现并避让电动车，从而引发碰撞，汽车驾驶者存在重大过错，需承担主要责任。
   • 酒驾或毒驾：若汽车驾驶者存在酒驾或毒驾行为，即使电动车存在一定过错，汽车驾驶者也可能因严重违法而承担主要或全部责任。

三、双方都可能有责任的情况

当双方都存在交通违法行为时，如电动车轻微超速而汽车在进入主道时未按规定让行，双方的违法行为共同导致了事故的发生。此时，双方均需承担一定责任，具体责任比例由交警根据各自违法行为对事故发生的作用大小来确定。

四、事故处理流程与赔偿

1. 报警与现场保护：发生事故后应立即报警并保护现场，等待交警进行责任认定。

2. 责任认定书：交警会依据现场勘查、证人证言、监控录像等证据出具交通事故责任认定书，明确各方责任比例。

3. 赔偿顺序：先由机动车保险公司在交强险限额内赔偿；不足部分按责任比例分担。若电动车被认定为机动车且未投保交强险，则电动车驾驶者需在交强险限额内自行承担赔偿责任。

4. 诉讼途径：若赔偿协商不成，可通过法律途径解决争议。

五、安全提示

无论开车还是骑车，都应严格遵守交通规则，确保行车安全。遵守交通信号灯、不逆行、不超速、不随意变道或转弯、注意观察路况等都是预防交通事故的重要措施。

总结来说，电动车在主道行驶被辅路机动车撞的责任划分需综合考虑双方的行为是否违反交通法规以及这些行为对事故发生的作用大小。在实际交通事故处理中，交警会通过勘查现场、收集证据和检验鉴定等方式全面、客观地分析事故成因，并准确划分双方责任。因此，在遇到此类事故时，建议保持冷静，及时报警并等待交警的处理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。