离婚协议书上要求过错方大额赔款，在符合法律规定的条件下通常具有法律效力，但也可能因特定情形而无效或可撤销。以下是对这一问题的详细分析：
一、一般情况下具有效力
基于意思自治原则：
- 根据我国《民法典》的相关规定，民事主体有权按照自己的意思设立、变更、终止民事法律关系。在离婚协议中，夫妻双方可以就财产分割、子女抚养及经济补偿等事项进行协商并达成一致。只要该约定是双方真实意思的表示，且不存在法定可撤销或无效的情形，关于过错方大额赔款的约定即为有效。
- 举例：夫妻双方在离婚时，一方因出轨等过错行为，自愿向另一方支付大额赔款作为补偿，此约定体现了双方的真实意愿，应认定为有效。
体现对过错行为的惩戒与对无过错方的补偿：
- 在婚姻中，过错行为（如出轨、家暴等）往往给无过错方带来精神上的伤害和经济上的损失。离婚协议中的大额赔款可视为对过错行为的惩戒和对无过错方的合理补偿。
- 举例：一方因家暴导致另一方身心受损，双方在离婚协议中约定过错方支付大额赔款，以弥补无过错方的损失，这种约定是合理且有效的。
二、特殊情况下可能无效或可撤销
存在欺诈、胁迫情形：
- 如果一方通过欺诈（如隐瞒真相、提供虚假信息）或胁迫（如威胁、恐吓）手段迫使另一方同意支付大额赔款，该约定可能会被认定为无效。
- 举例：一方谎称自己患有严重疾病，需要大额医疗费用，以此胁迫另一方签订高额赔款协议，此类约定因胁迫而可能无效。
违反法律强制性规定或公序良俗：
- 若离婚协议中的大额赔款条款违反法律强制性规定（如逃避债务、损害国家利益）或违背公序良俗（如约定以违法犯罪行为作为获得赔款的条件），则该约定不具有法律效力。
- 举例：为逃避夫妻共同债务而约定大额赔款，导致债权人利益受损，此类约定因违法而无效。
显失公平且存在乘人之危情况：
- 若一方利用另一方处于困境或缺乏判断能力时，在离婚协议中约定明显不合理的大额赔款，使对方遭受重大经济不利，且该不利非基于合理补偿事由，该约定可能因显失公平且乘人之危而被认定为可撤销。
- 举例：一方在另一方急需用钱治病且不懂法律的情况下，提出苛刻离婚条件并要求大额赔款，此类约定可能因显失公平而被撤销。
三、其他注意事项
- 民事行为能力：签订离婚协议的双方必须具备相应的民事行为能力，即能够清晰认知自己行为的法律后果，精神状况正常，且达到法定的民事行为能力年龄。
- 协议内容明确性：离婚协议内容应明确具体，包括赔款金额、支付方式、期限等细节，以避免日后纠纷。
- 法定程序：离婚协议的法律效力在双方领取离婚证后正式生效。因此，签订协议后还需按照法定程序办理离婚登记手续。
总结与建议：离婚协议书上要求过错方大额赔款的效力问题需根据具体情况综合判断。在符合法律规定且双方自愿的基础上签订的协议通常具有法律效力；但若存在欺诈、胁迫、显失公平或违反法律强制性规定等情形，则可能影响协议的效力。如果你在这方面有进一步的疑问或需要具体的法律指导，可以直接向我咨询。