在机动车于国道超速与电动三轮车发生事故的情况下，责任划分需依据具体案情和交通法规综合判断，无法直接断定哪一方负全责。以下是从不同角度进行的分析：
一、机动车超速的责任
超速的违法性：
- 机动车在国道上超速行驶，违反了《中华人民共和国道路交通安全法》中关于机动车行驶速度的规定。超速行驶会增大事故的风险，因为超速车辆需要更长的距离才能停下，且在紧急情况下更难控制。
超速对事故责任的影响：
- 如果事故是由于机动车超速导致的，或者超速行为显著增加了事故的风险和严重性，那么机动车驾驶员通常需要承担较大的责任。这包括但不限于因超速而未能及时避让电动三轮车，或者因超速导致碰撞力度增大等。
二、电动三轮车的责任
电动三轮车的合法性：
- 需要确认电动三轮车是否属于合法上路的车辆。如果电动三轮车未按规定登记、未悬挂号牌，或者驾驶员未取得相应的驾驶资格，那么这些违法行为也可能对事故责任产生影响。
电动三轮车的行驶行为：
- 如果电动三轮车在行驶过程中存在违法行为，如闯红灯、逆行、未按规定车道行驶等，那么这些行为也可能成为事故责任划分的重要因素。
三、事故责任的综合判断
事故现场勘查：
- 事故责任划分通常需要依据事故现场的勘查结果，包括车辆的位置、碰撞痕迹、刹车痕迹等。这些证据有助于还原事故发生的经过，从而判断各方的责任。
交通法规的适用：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关实施条例，结合事故现场的具体情况，可以判断各方是否违反了交通法规，以及违反的程度。这有助于确定各方在事故中的责任比例。
可能的责任划分情况：
- 机动车全责：如果机动车超速且电动三轮车无违法行为，机动车驾驶员可能需要承担全部责任。
- 机动车主责，电动三轮车次责：如果机动车超速且电动三轮车存在轻微违法行为，机动车驾驶员可能承担主要责任，电动三轮车驾驶员承担次要责任。
- 同等责任：如果双方都存在违法行为，且违法行为对事故发生的作用相当，那么双方可能承担同等责任。
- 其他情况：根据具体案情，还可能存在机动车次责、电动三轮车主责等其他责任划分情况。
四、建议与后续行动
及时报警并保护现场：
- 发生事故后，应立即报警并保护现场，以便交警进行勘查和调查。
收集证据：
- 尽可能收集与事故相关的证据，如现场照片、视频、证人证言等。这些证据有助于后续的责任划分和赔偿协商。
咨询专业律师：
- 如果对事故责任划分有疑问或需要进一步的法律帮助，可以咨询专业律师。作为专注于交通运输事故领域的律师，我可以为你提供详细的法律分析和建议。
遵循法律程序：
- 在处理事故过程中，应遵循法律程序，不要私了或逃避责任。否则，可能会面临更严重的法律后果。
如果有任何法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供专业的法律意见和解决方案。