在婚姻存续期间，一方所负债务如果另一方并不知情，单纯写一份证明与妻子无关并不能完全免除妻子的责任。具体分析如下：

一. 债务性质的判断

• 根据《民法典》的相关规定，夫妻共同债务的认定关键在于债务是否用于夫妻共同生活、共同生产经营或者基于夫妻双方共同意思表示。因此，即使一方对债务不知情，但如果该债务实际上用于了夫妻共同生活或共同生产经营，仍可能被认定为夫妻共同债务。

二. 证明的有效性

• 单纯写一份证明与妻子无关，并不能直接证明该债务不属于夫妻共同债务。这样的证明在法律上可能缺乏足够的证明力，因为债务的性质和用途需要通过更具体的证据来证实，如借款合同、资金流向记录等。
• 如果要证明该债务与妻子无关，需要提供更充分的证据，如证明债务是用于借款方的个人消费、投资或非法活动等，且这些活动与夫妻共同生活或共同生产经营无关。

三. 法律后果

• 如果债务被认定为夫妻共同债务，那么即使一方对债务不知情，也可能需要承担还款责任。
• 如果能够证明该债务确实与妻子无关，那么妻子就不需要承担还款责任。

我建议，在处理此类问题时，应尽可能收集相关证据，如借款合同、资金流向记录、消费凭证等，以证明债务的性质和用途。同时，也可以考虑咨询专业律师，通过法律途径来维护自己的合法权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。