电动车超车时发生碰撞，并不意味着超车方一定有责任，责任的划分需要综合考虑多方面因素。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的核心要素
超车行为是否合法合规：
- 超车方必须严格遵守交通规则，如提前开启转向灯、确认安全距离、不在禁止超车的路段强行超车等。若超车方违反这些规定，导致事故发生，将很可能承担主要或全部责任。
- 例如，在弯道、路口或人行横道等不具备超车条件的路段强行超车，若因此引发事故，超车方需承担责任。
事发时的路况与车速：
- 路况狭窄、视线受阻或车辆较多时，超车方应更加谨慎。若因未采取合理措施导致事故，超车方责任较大。
- 车速方面，超速行驶的一方往往需承担更多责任。若超车方车速过快且未避让，而被超车方车速正常，则超车方责任可能更大。
当事人的过错行为：
- 如一方存在酒后驾驶、疲劳驾驶、违规载人等严重过错行为，该方将承担相应责任，甚至可能是主要或全部责任。
- 例如，酒后驾驶电动车超车导致追尾，驾驶员需承担相应责任。
双方操作是否不当：
- 超车方突然变向、加速或未保持安全距离等操作不当行为，可能导致其承担责任。
- 被超车方如突然变道、减速或违反交通信号等，也可能成为事故的主要原因并承担责任。
二、责任判定的法律依据
根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例的相关规定，公安机关交通管理部门将根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。具体分为：
- 因一方当事人的过错导致事故的，该方承担全部责任；
- 因两方或多方过错导致事故的，根据其行为对事故发生的作用及过错程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任；
- 若各方均无过错，属于交通意外事故的，则各方均无责任。
三、处理建议与实际操作
- 保持冷静并及时报警：事故发生后，双方应保持冷静，立即报警并配合交警部门的调查处理。
- 收集证据：尽可能收集现场照片、监控录像、证人证言等证据，以便后续责任判定。
- 申请调解或法律途径解决争议：如有争议，可向交通管理部门申请调解或通过诉讼等法律途径解决。
举例说明：
- 若超车方在超车过程中严格遵守了交通规则，且事故是由于被超车方突然变道导致的，那么超车方可能无需承担责任。
- 反之，若超车方在禁止超车的路段强行超车，且未保持安全距离，导致与被超车方发生碰撞，那么超车方将很可能承担主要或全部责任。
综上所述，电动车超车时发生碰撞的责任划分是一个复杂而细致的过程。在实际操作中，应依据法律法规和事实情况进行客观公正的判断。如果您遇到了相关纠纷或事故，有问题可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供更具体的法律建议。