开店后，要防止员工私自收钱，关键在于建立完善的财务管理制度和监督机制。以下是我对此问题的详细分析：

一. 建立完善的财务管理制度

1. 明确收款流程：制定详细的收款流程，规定员工在收银时必须遵循的步骤，如使用正规的收银系统、打印小票等，确保每一笔交易都有明确的记录。
2. 设立监督机制：通过定期或不定期的财务审计、抽查收银记录等方式，对员工收款行为进行监督。同时，可以鼓励顾客保留购物小票，以便在出现问题时进行核对。
3. 实施奖惩制度：对于严格遵守收款流程的员工给予奖励，对于私自收钱的员工则依据公司规定进行处罚，甚至追究法律责任。

二. 加强员工培训与教育

1. 法律意识培训：向员工普及相关法律知识，让他们明白私自收钱的严重后果，包括可能面临的法律责任和职业发展上的负面影响。
2. 职业道德教育：强调诚信、公正等职业道德准则，引导员工树立正确的价值观，自觉抵制不当行为。

三. 利用技术手段辅助管理

1. 使用智能收银系统：采用具有防作弊功能的智能收银系统，如设置收银权限、记录收银员操作等，提高收银过程的透明度和可控性。
2. 安装监控设备：在收银区域安装监控摄像头，对收银过程进行实时监控，既可以对员工产生震慑作用，也可以在出现问题时提供有力证据。

我建议，你作为店主，要时刻保持警惕，密切关注员工的收款行为。同时，通过不断完善财务管理制度、加强员工培训与教育以及利用技术手段辅助管理，可以有效防止员工私自收钱的行为发生。如有进一步需要，您可以继续咨询我。